SU1498775A1

SU1498775A1 - Method of producing sorbent for liquid chromatography of polymers

Info

Publication number: SU1498775A1
Application number: SU874191335A
Authority: SU
Inventors: Ольга Григорьевна Вокина; Нина Дмитриевна Абрамова; Анатолий Иванович Кузаев; Анастасия Васильевна Калабина
Original assignee: Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова; Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1987-02-09
Filing date: 1987-02-09
Publication date: 1989-08-07

Abstract

Изобретение относитс к способу получени сополимера с хроматографическими свойствами, который может найти применение в качестве сорбента в жидкостной хроматографии. Изобретение позвол ет проводить препаративное и аналитическое фракционирование полимеров в диапазоне молекул рных масс 90 тыс. - 10 мин. Способ заключаетс в суспензионной сополимеризации акрилонитрила и 1-винил-2-винилтиобензимидазола при соотношении (71,8-90):(10-28,2) мол.% соответственно в присутствии 30-80% изоамилового спирта (от массы мономерной смеси). 1 ил., 1 табл.The invention relates to a method for producing a copolymer with chromatographic properties, which can be used as a sorbent in liquid chromatography. The invention allows for preparative and analytical fractionation of polymers in a molecular weight range of 90 thousand - 10 minutes. The method consists in the suspension copolymerization of acrylonitrile and 1-vinyl-2-vinyl thiobenzimidazole at a ratio of (71.8-90): (10-28.2) mol%, respectively, in the presence of 30-80% isoamyl alcohol (by weight of the monomer mixture). 1 ill., 1 tab.

Description

Изобретение относитс к получению сетчатого сополимера с хроматографи- ческими свойства, который может найти применение в качестве сорбента в жидкостной хроматографии и может служить основой дл синтеза ионитов.The invention relates to the preparation of a net copolymer with chromatographic properties, which can be used as a sorbent in liquid chromatography and can serve as a basis for the synthesis of ion exchangers.

Цель изобретени - повьшение предела проницаемости сорбента дл раздел емых веществ (при использовании в качестве сорбентов в жидкостной хромотографии).The purpose of the invention is to increase the permeability limit of the sorbent for the substances to be separated (when used as sorbents in liquid chromatography).

Полученные сополимеры-гранулы белого цвета, размер частиц 100-200 мкм, отличаютс высокой термостойкостью: разложение структуры сополимеров начинаетс при 350 С. Емкость по диме- тилформамиду, определенна на приборе Догадкина, равн етс 3,4-5,0 см /г.The obtained copolymers – granules of white color, the particle size of 100–200 µm, are distinguished by high heat resistance: the decomposition of the copolymer structure starts at 350 C. The capacity for dimethylformamide, as determined on the Dogkadin device, is 3.4–5.0 cm / g.

Удельна поверхность, измеренна методом низкотемпературной десорбции аргона, достигает 4-14 м /г.The specific surface, measured by the method of low-temperature desorption of argon, reaches 4-14 m / g.

Хроматографические исследовавани , проведенные на гель-хроматографе Waters, показывают, что сорбенты на основе синтезированных сополимеров позвол ют производить фракционирование полимеров с молекул рными . массами больше 1 млн. На графике приведена зависимость логарифма молекул рной .массы от объема элюировани .Chromatographic studies carried out on a Waters gel chromatograph show that sorbents based on synthesized copolymers allow fractionation of polymers with molecular ones. masses greater than 1 million. The graph shows the dependence of the logarithm of the molecular mass on the elution volume.

Кривые 1-4 характеризуют сополимеры 1-4 в таблице.Curves 1-4 characterize copolymers 1-4 in the table.

; Пример1.В трехгорлую 0,5 - I литровую колбу, снабженную лопастной механической мешал кой, приливают 150см 2%--ного раствора крахмала в насыщен-:; Example 1. In a three-necked 0.5 - I liter flask equipped with a paddle mechanical stirrer, 150 cm of a 2% starch solution is poured into a saturated:

СО СХ) к|CO CX) to |

Ч СПH SP

3149877531498775

ном водном растворе хлористого натри . При посто нном перемешивании в колбу по капл м добавл ют реакционную смесь, состо щую из 4,9 г 1-ви- нил-2-винилтиобензимидазола (28,2 мол.%, 12,5 г акрилонитрила (71,8 мол.%), -0,02 г динитрила азоизомас- л нной кислоты (0,07 моль/л), 9,5 г изоамилового спирта (54% от суммы мономерной смеси). Реакцию ведут по ступенчатому температурному режиму:sodium chloride solution. With constant stirring, the reaction mixture consisting of 4.9 g of 1-vinyl-2-vinylthiobenzimidazole (28.2 mol.%, 12.5 g of acrylonitrile (71.8 mol.%) Is added dropwise to the flask. ), -0.02 g of azo-isobutyric acid dinitrile (0.07 mol / l), 9.5 g of isoamyl alcohol (54% of the total monomer mixture). The reaction is carried out in a stepwise temperature mode:

10ten

15 15

2 ч при 60 С, 2ч при 70 С и 2 ч при 80 С, Выход гранульного сойолимера 70%. Размер гранул сополимера 100- 200 мкм. В состав сополимера по данным элементного анализа серы вход т 10,9 мол.% 1-винш1-2-винш1тиобензими дазола и 89,1 мол.% Акрилонитрила. Емкость гранульного сополимера по диметилформамиду 4,4 см /г. Удельна поверхность равн етс 12 , что свидетельствует о пористой структуре2 hours at 60 ° C, 2 hours at 70 ° C and 2 hours at 80 ° C. Output of granular soyolimer 70%. The size of the copolymer granules 100-200 microns. According to the elemental analysis of sulfur, the copolymer contains 10.9 mol% of 1-vinc1-2-vinci thiobenzyme dazole and 89.1 mol% of Acrylonitrile. The capacity of the granular copolymer for dimethylformamide 4.4 cm / g The specific surface is 12, which indicates the porous structure

сополимера . copolymer.

Примеры 2-4 провод т по примеру 1. Данные дл гранульных сополимеров акрилонитрила И 1-винил-2-винилтиобензимидазола (концентраци инициатора 0,07-0,1 моль/л, концентраци стабилизатора 2%, отношение дисперсной фазы к дисперсионной 1:8) поедставлены в таблице.Examples 2-4 are carried out according to Example 1. The data for acrylonitrile AND 1-vinyl-2-vinylthiobenzimidazole granular copolymers (initiator concentration 0.07-0.1 mol / l, stabilizer concentration 2%, the ratio of dispersed phase to dispersion 1: 8 ) are shown in the table.

И р и м е р 5.And p and me 5.

Дл гель - хроматографического испытани заполн ют сорбентом, полученным по примеру 3, -стальные колонкиFor gel chromatographic testing, fill with the sorbent prepared according to Example 3, steel columns

диаметром 0,8 см, длиной 120 см. Колонки устанавливают на вибраторе. Заполнение колонок сорбентом осуществл ют в непрерывном потоке элюента че рез колонку и непрерывной вибрации колонки. Элюентом служит тетрагидро- фуран. В качестве стандартов используют полистиролы с узким молекул рно- массовым распределением. Скорость потока элюента при испытании 1 см /мин. По сравнению с известным, где предел проницаемости по молекул рным массам раздел емых стандартов с;оставл ет 90000,предлагаемый сорбент характеризуетс более высоким пределом проницаемости дл анализируемых веществ и равн етс 10000000..0.8 cm in diameter, 120 cm long. The speakers are mounted on a vibrator. The columns were filled with the sorbent in a continuous flow of eluent through the column and continuous vibration of the column. The eluent is tetrahydrofuran. Polystyrenes with a narrow molecular weight distribution are used as standards. The eluent flow rate at 1 cm / min. Compared to the known, where the permeability limit on the molecular masses of the separable standards is остав, leaving 90,000, the proposed sorbent has a higher permeability limit for the analyzed substances and is 10,000,000.

Claims

Invention Formula

The method of obtaining a sorbent for liquid chromatography of polymers by suspension copolymerization of acrylonitrile and divinyl monomer, is obtained in that, in order to increase the permeability limit of the sorbent, 1-vinyl-2-vinyl-thiobenzimidazole and sample is used as divinyl monomer. acrylonitrile: divinyl monomer, equal to (71.8-90): (10-28.2) mol.% in the presence of 30-80% isoamyl alcohol by weight of the monomer mixture.

J 2 1 Vefft

thirty

35

W

five

50

55