SU1486053A3 - Способ получени 2-галоацетамидов - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к амидам в частности к получению 2-галоацетамидов ф-лы ,R-N(COR₄)(CH₂-OR₃), где R- 2,6диметил-1-ил или 1,3-диалил (C₁-C₄)-фенил, которые могут быть использованы в качестве пестицидов и регул торов роста растений. Цель - повышене выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией соединени  ф-лы R-N(CO-R₄)(CH₂X), где X-C1 или BR

R иR₄- указано выше со спиртом ф-лы R₃OH, где R₃-указано выше при мол рном соотношении 1:1-100 при (-20)-(160)₃?С. Процесс провод т с удалением спирта одновременно с образующимис  галогенводородом путем подачи реакционной массы на ротационный выпарный аппарат или аппарат с падающей пленкой при перепаде температуры и давлени  соответственно на 5-60₃?С и 759,6-730 мм рт.ст. или только давлени  на 759-750 мм рт.ст.. Выход 94,4-99,4%. 1 табл.

Description

Ih

C-R.

/

R-K

где R, и Rjg - С алкил;

R. - С.|- С -алкил, хлорметил,

С|- С -алкокси-метил, цйкло-г гексил или циклопропшшетил; R бромметил, моно- или дихлорметил , которые могут быть испольэоваюл в качестве пестицидов и регул торов роста растений. Целыд изобретени   вл етс  повыше ние целевого продукта. Пример 1. В данном примере . описано осуществление способа в процессе получени  апахлора. Этот способ эффективно осуществл ют в последовательности операций реакции разделени  в две стадии нижеследующим образом. Стади  1. Расплавленный (при температуре 45-55 С) 2,6-диэтш1-(Н-хлорметш1 )-2-хлорацетанилид подают в смонтированный на линии смеситель с расходом потока 46,67 кг/ч, и смешивают с практически безводным метанолом , который направл ют в указанны смеситель при расходе потока 27,24 кг/ч. Эту смесь прокачивают .че рез термостатируемый трубчатый реактор , в котором поддерживают температуру 40-45°С и дпина которого достаточна дл  достижени  продолжительное ти пребывани  по меньшей мере 30 мин. В результате такой реакции получают с достижением приблизительно выхода 2,6-дизтил-N-(мeтoкcимeтшl) -2-xлopaцeтaнилид(aпaxлop) и хлористый водород в пересчете н.а N-хлорметильный промежуточный продукт. Образовавшийс  хлористый водород раств р етс  в избытке метанола. Отводимый из реактора поток конечных продуктов направл ют в выпарной аппарат с пада щей пленкой, в котором поддерживают температуру и остаточное давле ние 30.мм рт.ст.. Комплекс удал ют и направл ют 1в системурекуперации; ме .танола. Стади  2. .Поток продуктов из выпарного аппаратаСтадии I, которые включают-в основном алахпор и непрореагировавшйй 2 ,б-диэтил-Н-(хлорне тиЛ)-2-хлорацетанш1Ид направл ют во второй установленный на линии снеситель , в которь|й акже ввод т до полнительное количествометанола с г расходом потока 27,24 кг/ч. Затем.та кую смесь направл ют во вторую реакционную зону, также сна (Жженную термостатируемым трубчатым реакторам, в котором поддерживают температуру , с достижением продолжителькости пребывани  в нем 30 мин. Конечный поток продуктов из этого реак Тора направл ют в выпарной аппарат с падающей пленкой, в котором поддерживают температуру и остаточное давление 30 мм рт.ст., откуда уд л ют комплекс метанола и практически все оставшеес  количество хлористого во; орода. Комплекс метанол (хлористый водород из такого выпарного аппарата второй стадни смешивают с комплексом метанол), хлористый водород из выпарного аппарата стадии 1 и направл ют в систему рекуперации метанола, из которой безводный метанол рекуперируют и возвращают на стадию I. Поток конечных продуктов из выпарного аппарата стадии 2 включает алахлор в количестве, которое соответствует практически количественному выходу продукта, более 95%-ной степени чистоты совместно с незначительными количествами примесей. Этот алахлор можно эффективно использовать в качестве гербицида непосредственно в том виде, в котором он получен. Технологическа  последовательность операций реакци  (разделение на стадии 1) позвол ет при ее осувчествлении получать алахлор с достижением высокого выхода продукта.Таким образом , в оптимальных услови х степени чистоты исходных реагентов и их концентрации , температуры, продолжительности пребывани  в реакционном аппарате и зонах разделени  и тому подобного осуществление по меньшей мере одной технологической последовательности операций реакци /разделение, что соответствует упом нутой стадии 1, оказалось бы вполне достаточным дл  получе1ш  апахлора или других соединеннй технического сорта, отвечающих вьовеприведенной общей формуле I. П РИМ е р 2. Получение 2-хлор-2 ,6 -диэтил-Ы-(этоксиметил)-ацетанилкда . Приблизительно 5,5 г (0,02 мол.) 2-хлор-2, 6 -диэтилг-Н- (хлорметил) -ацетанилида раствор ют в 25 мл этанола и раствор выдерживают в бгне при в течение 30 мин. Избыток этанола быстро удал ют в роторном вакуумион испарителе при и остатач1юм давлении 10 мм рт.ст. В остаточную йаслоподобную массу добавл ют 25 мл свежего этанола и смесь выдерживают при в течение 30 мин. Далее избыток этанола вновь удал ют с применением роторного испарител . При этом получают примерно 5,вО г бледно- нтарного маслоподобного продукта, который содертт, как это установили газохромагическим анализом, 92,8% целевого продукта и 1,7% 2-хлор-2,6-диэтш1ацетанилида (побочного продукта). Выход целевого продукта 94,5%.

Пример 3. В ходе проведени  эксперимента в технологических услови х и с использованием исходных реагентов в количествах,которые аналогичны эксперименту, услови м его проведени  и количествам исходных реагентов примера 2, но с использованием в данном случае изопропанола получают 5,92 г продукта в виде светло- нтарной маслоподобной массы, который содержит по данным анализа 90,2% 2.6 -диэтил-N- (йзопропоксиметил)-2-хлорацетанилида ыход продукта 89,4%) и 1,8% вторичного амидного побочного продукта, 2 ,б-диэтил-2-хлорацетанилида..

Пример4. В ходе проведени  эксперимента по аналогии с изложенным в примерах 2 и 3, но с использованием в данном случае 1-пропанола в качестве исходного спиртового реаген та получают лимонно-желтую маслоподобную массу (5,66 г), котора  по данным анализа содержит 92,8% (выход продукта - 87,2%), 2,б-диэтил-К- (н-пропоксиметш1)-2-хлорацетанилида и 1,2% соответствующего вто ричного амидного побочного продукта Пример5. В ходе проведени  эксперимента по аналогии с изложенным в примерах 2-4, но с использованием в данном случае изобутанола в качестве исходного спиртового реаген та получают 6,20 г маслоподобного продукта, который содержит 96,4% (выход продукта 97%) 2 ,6-диэтил-N- (нэобутоксиметил)-2-хлорацетанили да н 3Z соответствующего вторичного амцдного побочного продукта. П р им ер 6. Повтор   эксперимент , который описан в примерах 2-5 нр с использованием в данном случае 2-хлорэтанола, .в качестве исходного спи1 тового реагента получают 6,96 г светло- нтарного маслоподобного продукта который содержит 86,0% (выход продукта 94,0%) 2,б-диэтш1-М- (хлорэтоксиметил)-2-хлорацетанш1Ида П р н н е р 7. В ходе проведени  экспернмента- по аналогии с изложенным в примерах 2-6, но с использованием в данном случае н-бутанола в ка честве исходного спиртового реагента ролучают 6,18 г бледно-лнмонножелтого маслоподобного продукта, который содержит 98,8% (выход продукта 99%) 2 ,6-диэтил-Н-(н-бутоксиме- тил )-2-хлорацетанилида (то есть бутахлора ) и 1% соответствующего вторичного аминового побочного продукта. В вьппеприведенных примерах анализ с помощью ЯМР-спектрограммы показал , что соответствующие продукты были совместимы с их химическими структурными формулами.

В примерах 8-12 целевой продукт получают по известному способу. Пример8. В данном примере

описан процесс получени  2-хлор-2 ,б-диэтш1-Ы-(зтоксиметил)-ацетанилида (алахлора).

100 г 2-хлор-2,6-дизтил-N-(xлopмeтил )-aцeтaнилидa, который содержит

96,0% (0,350 мол.) основного продукта , раствор ют приблизительно в 70 г бензола и добавл ют раствор в 65,8 г (2,054 мол.) метанола. При таком добавлении протекает экзотермическа  реакци . Эту реакционную смесь кип т т с обратным холодильником (при температуре 63 С) ив течение 1,5 ч по кйпл м добавл ют в нее избыток (примерно63,3 г) триэтиламина. В процессе этого добавлени  температура повьппаетс  приблизительно до 70 С и ее поддерживают в течениееще примерно 10 мин после завершени  операции добавлени  триэтиламина. После охлаждени  до 30 С реакционную смесь промывают двум  порци ми по 170 мц воды. Из продукта, т желого маслоподобного сло , отгон ют растворитель, после чего его обезвоживают вакуумной перегонкой до конечной температуры в кип тильнике приблизительно при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Остаточна   нтарна  маслоподобна  масса весом 96,15 г содержит 90,4% целевого продукта и 4,9% 2-хлор-2,6 -диэтилацетанилида (побочного продукта) газохроматографический анали. Конечный продукт не содержит непрореагировавшего , исходного реагента. Выход целевого продукта 92,0%. Пример9. В данном описан процесс получени  алахлора, но без использовани  св зывающего кислоту агента. 100 г 2-хлор-2,б-диэтш1-К-(хлорметил )ацетанилида, который содержит 96,0% (0,350 мол.) основного продукта, растворенного приблизительно в 70 г бенэола , добавл ют в 66,0 г метанола 71 ( 2,059 Mon.)i В результате такого добавлени  идет экзотермическа  реакци , после чего реакционную смесь подвергают кип чению с обратным холодильником в течение 1 ч при температуре . При этом не добавл ют никакого св зывающего кислоту агента. После кип чени  с обратным холодильни ком избыток метанола и растворител  удал ют вакуумной перегонкой до конечной температуры в кип тильнике 70 при остаточном давлении 1 мм рт.ст. Таким образом Получают приблизительно 96,83 гбледно-лимонно-желтого маслопо добного продукта, который, по данным газохроматографического анализа содер жит 83,7% целевого продукта, 7,5% побочного продукта, 2-хлор-2 ,6 -диэтил-ацетанилида и 5,5% непрореагиррвавшего исходного реагента. Выход продукта 85,8%. Устранение св зывающего кислоту, агента в эксперименте данного примера привело к снижению выхода целевого продукта из 6,2%. В ходе проведени  этого процесса реакци  не сдвинулась полностью вправо. В результате хлорис товодородный побочный продукт снизил степень конверсии, а в конечном продукте в качестве загр зн ющей примеси содержалс  непрореагировавший исходный реагент. Пример 10. В данном примере описан процесс получени  алахлора по аналогии с изложенным в примерах описаний к американскому патенту ) 3442945, но без использовани  св зывающего кислоту агента и в оптимизированных температурных услови х. 100 г 2-хлор-,6 -диэтил-N- (хлорметш1)-ацетаннлида, который содержит 96,0% (0,350 мол.) основного вещества,растворенного приблиэителько в 70 г бензола, добавл ют в 66 г ( мол.) метанола. При этом проте кает экзотермическа  реакци , в реэультате которой температура реак11 (ионной смеси повышаетс  до 45 С, затем ее поддерживают в течение ещё 1 ч. В смесь не добавл ют никакого СБЯзцвающего кислоту агента. Избыток метанола и растворитель отгон ют накуумной дистилл цией до конечной температуры кипени  в кип тильнике при остаточном давлении I мм рт.ст. При этом получают приблизительно 96,2 г маслоподобной массы, котора  по данным газохроматографи3 ческогЬ анализа содержит 85,8% целевого продукта, 6,2% побочного продукта , 2-ХЛОР-2,б-диэтилацетанилида и примерно 4,62 непрореагировавшего исходного реагента. Выход целевого продукта 87,4%. Путем оптимизации реакционных условий в отсутствии св зывак цего кислоту агента были достигнуты повыше- : ние выхода (1,6%) и его качества (2,7%), однако реакци  прошла непол-/ ностью.i Пример 11. В примере описано проведение; процесса в одностадийном реакторе. В этом случае, используют те же исходные реагенты, что и в примерах 8-10. /10 г 2-хлор-2,б-диэтил-Н-(хлор- метил)-ацетанилида., который содержит 96,0% (0,035 мол) основного продукта добавл ют приблизительно 6,0 г (0,1873 мол) метанола. При этом идет экзотермическа  реакци , в результате которой температура возрастает приб-. лизительно до , после чего ее i поддерживают в течение 30 мин. Избыток метанола быстро удал ют в вакуумном роторном испарителе до конеч-:ной те1 тературы кипени  в кип тильнике при остаточном давлении . 1 мм рт.ст. В результате получают приблизительно 9,80 г бледно-лимонножелтой маслоподобной массы, котора  по данным газохроматографического анализа содержит 9I,0% целевого продукта , 1,7% побочного продукта, 2- -хлор-2,6 -дизтилацетанилида и 2,4% непрореагировавшего исходного материала. Выход продукта 94,4%. Таким образом, осуществление только одной стадии предлагаемого способа позволило улучшить качество и выход целевого продукта в сравнении с известным, иесмотр  на то, что реакци  протекает ие до конца (продукт содержит 2,4% иепрореагировавшего цсходиого материала). СопоставлёИие с результатами экпериментов примеров 8-10 показывает очевидиое улучшение , хот  в данном случае не использовали никакого св зывающего агеита. П р и м е р 12. В даниом примере процесс получеии  алахлора ведут без добавлени  св зывающего кислоту агента с примеиеиием многостадийного ргеактора .

анализа содержит 96,0% (0,0350 мол) основного вещества, раствор ют в 6,0 г (0,1873 мол) метанола. Идет экзотермическа  реакци , при этом тем-, пература повышаетс  до , после чего ее поддерживают еще в течение 0,5 ч. Избыток метанола быстро удал ют в вакуумном роторном испарителе до конечной температуры кипени  в кип тильнике 45 при остаточном давлении 1 мм pTiCT. Затем добавл ют повторную порцию метанола, 6,0 г (0,1873 мол), реакционную смесь нагревают дл и выдерживают 0,5 ч. Избыток метанола удал ют аналогично вышеизложенному, в результате получают приблизительно 9,80 г бледно-лимонно-желтой массы, котора  по данным анализа содержит 95,8% целевого продукта, 1,4% 2-хлор-2 ,6-диэтилацетанилида, но не содер жит никакого непрореагировавшего исходного материала. Выход продукта 99,4%. Пример 13. Получение 2 -метил -6 -Ь-бутил-(Н-метоксиметил)-2-бромацетанилида . . К 15,08 г (0,040 моль) 2-метил-6 ,t-бyтил-(N-бpoммeтил)-2-бpoмацетанилида добавл ют 25,0 г безводно го метанола. Смесь нагревают до и дают сто ть 30 мин. Избыток спирта и НВг удал ют в роторном испарителе при мм рт.ст. Масл нистый осадок обрабатывают еще два раза с 25,0 г безводного метанола подобным образом. После конечной отгонки получают 13,0 г чистого  нтарного масла (Пр 1,5470), которое по данным гельхроматографического анализа содержит 97,0% 2 -метил-б -t-бутил-(N-метбксиметш1 )-2-бромацетанш1ида. Выход 96,0%. ЯМР-спектр соответствует струк туре и  вл етс  идентичным продукту, полученному при использовании трйэтиламина дл  удалени  НВг. П р и м е р 14. Получение -диметил- (К-изопропоксиметил)-2-хлорацетанилида . Приблизительно 12,3 г (0,050 моль) 2 ,б -диметил-(Ы-хлорметил)-2-хлорацетанипнда раствор ют в 30,0 г безводного изопропанола. Реакционную сме нагревают до 45-50 0 в течение 30 мин и избыток спирта отгон ют с применени ем роторного испарител  при бОс/Ю мм рт.ст. Остаток обрабатывают во второй раз с 30,0 г, свежего изопиопанола при 45°С в течение 30 мин

После отгонки избытка спирта получают 13,27 г чистого бледно-лимонно-жел того масла (п 1,5245) с содержанием 93,9% целевого продукта по данным гельхроматографического анализа. Выход составл ет 92,5%. ЯМР-спектр соответствует структуре и  вл етс  идентичным продукту, полученному различными методами.

Пример 15. Получение 2-хлор-2 ,6 -дизтил-Ы-(2-метоксиэтокси)-мвтилацетанилида .

Claims (1)

1. К 13,7 г 0,050 моль) 2,6 -диэт (1л- (Н-хлорметил)-2-хлорацетанилида добавл ют 38,0 г метилгликол  и дают сто ть при комнатной температуре 30 мин. Избыток спирта удал ют в роторном испарителе при65 С/0,5мм рт.ст. остающеес  масло добавл ют 38,0 г свежего метнлгликол  и выдерживают при в течение 30 мин. Избыток спирта удал ют с получением 15,46 г бледно-лимонно-желтого масла. Выход составл ет 98,5%. Масло раствор ют в н-гексане и перекристаллизовывают с получением белого кристаллического твердого вещества, т.пл.31,5-32,. П р и м е р 16. Получение 2-этш1-б-метил- (К-зтоксиметил)-2-хлорацетанилида . К 10,4 г (0,04 моль) 2-ЭТШ1-6-метил- (Н-хлорметш1)-2-хлорацетанилида добавл ют 30,0 г этанола и нагревают до в течение 15-20 мин. Избыток спирта удал ют под вакуумом в роторном испарителе. После третьей обработки вес остающегос  масла составл ет 10,73 г и содержание целевого продукта 96,4% по данным гельхроматографического анализа. Выход 96,0%. Показатель преломлени  - n|f1 ,5236, ЯМРспектр соответствует структуре и  вл етс  идентичным продукту, получен- ному при использовании вещества дл  удалени  кислоты (+0станщеес  масло обрабатывают 30,0 г свежего этанола при 45 С в течение 15 мин и избыток этанола удал ют. Пример 17. Получение 2,6-диэтил- (Ы-2-хлорэтоксиметш1) -о -хлорацетанилида . К 5,5 г (0,020 моль) 2,б-диэтил- (Н-хлорметил)-2-хлорацеташшида добавл ют 25 мл 2-хлорэтанола и нагревают до в течение 30 мин. Избыток спирта отгон ют в роторном испарителе при 80с/1 мм рт.ст. Добавл ют вторую порцию 25 мл свежего 2-хлор14 этанола, нагревают до 65С в течение 30 мин и избыток спирта удал ют под вакуумом. Остаток представл ет собой светло- нтарное прозрачное масло с весом 6,96 г и содержанием 86Z 2,6 -диэтнл-(Ы-2-хлорэтоксиметил)-хлорацетанилида . Выход составл ет 94,0% (от теорет.). ЯМР-спектр соответствует структуре. Пример 1В. Получение 2,б-диэтил- (N-метоксиметил)-2,2-дихлорацетанилида . К 15,43 г (0,050 моль) 2,6 -диэтил- (К-хлорметил)-2,2дихлорацетаниЛида добавл ют 32,0 г безводного метанола . Реакционной смеси дают сто ть при в течение 30 мин. Затем спирт - НС1 удал ют под вакуумом в ро торном испарителе. Масл нистый остаток обрабатывают еще два раза вышеопи санным образом и после отгонки избытка спирта получают 15,15 г прозрачного , бледно-лимонно-желтого масла ( ,5330) с содержанием по данным гельхроматографического анализа 98,3% целевого продукта. Выход составл ет 97,9%. ЯМР-спектр соответствует структуре и  вл етс  идентичным продукту , полученному при использовании основани  дл  удалени  НС1. Пример 19. Получение 2 -метил -6 -t-6yTmi-(Н-аллилоксиметил)-2-хлор ацетанилида. К 14,5 г (0,05 моль) 2 -метил-б-t-бутил ,- (N-хлорметил) -2-хпорацетанилида добавл ют 29,0 г аплилового спирта и нагревают до 45 С в течение 15 НИН. Избыток спирта удал ют под вакуумом в роторном испарителе и заме н ют 29,0 г свежего аплилового спирта Смесь вновь вьщерживают при в течение 15 мин. После отгонки избытка спирта весь процесс повтор ют в третий раз. После третьей отгонки получают 14,45 г (93,4% выхода) светд|о нтарного масла, ,5338. ЯМР-спект соответствует структуре. : П р и м е р 20. Получение 2 -этил-6 -метил-(Н-тетрагидрофурфурнлоксиме ти1)-2-хлорацетанипида. Приблизительно 10,4 г (0,040 моль) 2 -этил-6 -метил-(Н-хлор етил)-2-хлорацетанилида раствор ют в 40,8 г (0,40 моль) тетрагидрофурфурилового спирта и дают сто ть в течение ночи при комнатной температур Избыток спирта удал ют в роторном испзд ителе при 65-70 С/0,4 мм рт.ст. 12 Вторую порцию 40 г свежего спирта добавл ют в остаток и нагревают до в течение 30 мин. Избыток спирта удал ют как показано выше. Остаток представл ет собой светло-желтое масло, njf 1,5327 (13,0 выход 99,7%Х ЯМР-спектр соответствует структуре. П р и м е р 21. Получение об-хлор-N- (2,6-диметш1-I-цикпогексен-1-ил)-К- (метоксиметш1)-ацетамида. Приблизительно 5,90 г (23,5 моль 2,6-диметилциклогексен-1-ил-N-(хлорметил ) -2-хлорацетанилида раствор ют в 28,3 г безводного метанола и дают сто ть 30 мин при комнатной температуре . Избыток метанола удал ют под вакуумом в роторном испарителе. Вышеназванную последовательность повтор ют еще два разами после конечного удалени  метанола получают 5|50 г (94,9%) бледно-лимонно-желтого масла (п 1,5050).ЯМР-спектр соответствует структуре. П р и м е р 22. Получение 2,4,6 -триэтил- (№-метоксиметш1)-2-хлорацетанилида . К 22,5 г (0,074 моль) 2-хлор-2 , 4, 6 -триэтил-N- (хлорметил)-аце-; танилида в 30 мл хлорбензола добавл - ют 25 МП (20 г) безводного метанола и дают сто ть 30 мин при комнатной температуре. Избыток метанола и небольшое количество хлорбензола удал ют под вакуумом в роторном испари-i тепе и затем к остающему маслу добавт л ют вторую порцию 20 г свежего метанола . Смеси еще раз дают сто ть 30 мин при комнатной температуре. Метанол еще раз отгон ют в роторном испарителе и всю процедуру повтор ют еще раз. После третьей отгонки получают 21,0 г лимонно-желтого масла (п 1,5243), которое сбдержит по данным гельхроматографического анализа 97,7% 2,4,6-тpизтшI-(N-мeтoкcимeткл )-2-xлopaцeтaишшдa , 1,0% 2 ,4 ,6 -триэтил-2-хлорацетанилнда (побочный продукт) и 0,7% 2,4,6 -триэтш1-2,2-дихлорацетанилида (побочный продукт). ЯМР-спектр соответствует структуре. Выход составл ет 93,1%. Пример 23. Получение 2,б-диметил- (N-циклогекснпоксиметил)-2-хлорацетанклида . добавл ют 50,0 г безводного циклогексанола и дают сто ть в течение ночи при комнатной температуре. Избы ток спирта отгон ют в роторном испарителе при мм рт.ст. Свежий циклогексанол (50,0 г) добавл ют в остаток и раствор нагревают при 45 С в течение 30 мин. Избыток спирта отгон ют при /0,5 мм рт.ст. с получением 15,45 г (99,7% выхода)блед но-лимонно-желтого масла. Выкристаллизовавшеес  из холодного гексана масло да:ет полностью кристаллическое твердое вещество с точкой плавлени  46-47 С. ЯМР-спектр соответствует структуре. Пример 24. Получение 2-метш -б -t-бyтшт-(N-циклoпpoпшIмeтoкcиметил )-2-хлорацетанилида. Приблизительно 4,77 г 2 -метил-б -1-бутил-(К-хлорметил)-2-хлорацетанилида (0,016 моль) раствор ют в 9,60 г (0,132 моль) циклопропшткарби иола. Раствору дают сто ть 1 ч при комнатной температуре, а затем избыток спирта удал ют в роторном испари телем мм рт.ст. Приблизительн 9,6 г свежего циклопропилкарбинола д бавл ют в оставшеес  масло и раствор нагревают до 45°С в течение 20 мин. Избыток спирта еще раз удал ют под вакуумом (как упом нуто выше) с получением легко- нтарного чистого мас ла, ,5280, с весом 5,28 г (98,9% П р и м е р 25. Получение 2,6-диметил-N- (2-метокси-1-метилэтоксиметип )-2-хлорацетанш1ида. : Приблизительно 12,3 г (0,050 моль /2 ,6 -диметил-N-(хлорметил)-2-хлорацетанилида , растворенного в 20 мл Ьшористого этилена, добавл ют в 22,5 ( 0,25 моль) 2-метокси-1-метил-этанол Раствору дают сто ть 1 ч при комнатной температуре. Избыток спирта удал ют под вакуумом в роторном испарителе . Остающеес  масло дополнительно обрабатывают 22,5 г свежего спирта 30 мн  при . Избыток спирта удал ют , как показано выше, при мм рт.ст. Вес легко жёлтого масл нистого остатка составл ет /14,86 г (99,1% выхода). Показатель преломлени масла ,5263. ЯМР- .спектр соответствует структуре данным анализа содержит 96,0% основного продукта, с перемешиванием при температуре от -20 до -25°С. По истечении примерно 30 мин весь ацетанилид растворен. По истечении 1 ч при температуре от -20 до -25 С избыток метанола быстро извлекают однократной перегонкой. ЯМР-спектр кубовых остатков показывает превращение 60,8% в а ахлор. Остаток второй раз обрабатывают 25 г свежего метанола в течение 1 ч при температуре от -20 до -25°С. После быстрой однократной перегонки избыточного метанола ЯМРспектр кубовых остатков показывает превращение 91,6% в алахлор. Оотаток третий раз обрабатывают 25 г свежего метанола 2 ч при температуре от -20 до.-25 С. Однократной перегонкой избыточного метанола получают 2,11 г чистого масла бледно-лимонного цвета. ЯМР-спектр показывает полное превращение в алахлор. Газохроматографический анализ масла показывает 94,7% fl л 2 ,6 -дизтил-(М-метоксиметил)-2-хлорацетанилида (алахлор) и 2,1% 2 ,6 -диэтил-2-хлорацетанилида (побочный продукт) . Выход 98,7%. П р и м е р 27. В 11,70 г (0,041 моль) 2 ,6-диз тил-(N-хлорметил )-2-хлорацетанилида, который содержит 96,0% основного продукта, добавл ют 25 мл безводного метанола и нагревают до в течение 5 мин. Избыточный спирт с НС1 быстро удал ют в роторном испарителе при при остаточном давлении 10 мм рт.ст. Еще порцию 15 МП свежего метанола добавл ют в кубовые остатки, нагревают до в течение 2 мин и избыточный спирт удал ют под вакуумом. После третьей обработки с помощью 15 мп свежего метанола при lbO°C в течение 2 мин избыточный спирт удал ют под вакуумом с получением 11,33 г желтого мас4 ла, которое содержит 99,0% 2,6-дизтил- (N-мeтoкcимeтил)-2-xлopaцeтaлидидa и 0,9% 2,б-диэтйл-2-хлорацетанилида (побочный продукт). Вькод 95,4% (от теоретич.). ЯМР- , спектр соответствует структуре и  влй етс  идентичным алахлору, полученноу по другим методам. П р и м е р 28. В 11,17 г ла. Раствор сразу нагревают до в масл ной бане в течение 2,0 мин, а затем избыточный спирт удал ют под вакуумом в роторном испарителе при при остаточном давлении 10 ммрт.ст. Остаточное масло третий раз обрабатывают 25 мл н-бутанола при в течение 5 мин, а затем избыточный спирт удал ют в роторном испарителе. Вес остаточного прозрачного желтого масла составл ет 12,45 г и оно со- ,. держит 94,9% 2гб-диэтил-СЫ-бутоксиметил ) -2-хлорацетанилида (бутахлор) с 0,9% 2,6-диэтил-2-xлopaцeтaнилидa (побочнцй продукт). Выход 96,9Z. ЯМР-спектр  вл етс  идентичным аутентичному бутахлору. Сравнительные результаты известного способа (примеры 8-12) сведены в таблицу В таблице под исходным материалом подразумеваетс  непрореагировавший 2 ,6 -дизтш1-(К-хлорметил).-2-хлорацетанилид , а термином побочный продукт обозначен 2 ,6 -диэтш1-2-хлорацетанилид , который  вл етс  основным -ацетанилидным побочным продуктом , образующимс  в ходе проведени  экспериментов каждого из таких примеров . Совершенно очевидно, что помимо больших количеств выдел емого галогенида водорода образуетс  небольшое количество ацетанклида и других побоч ных продуктов, а в ходе проведени  эксперимента примера 8 в результате нейтрализации образуетс  триэтиланиигидрохлоридный побочный продукт. В таблице выход целевого продукта приведён в процентах в пересчете иа коли честно 2 ,б-диэтипг-К-(хлорметш1)-2-хлорацетанилидного исходного материала . Анализ данных, которые указаны в таблице, показывают преимуцества пред лагаеного способа. Существенир увеличиваетс  выход алахлора., повьш1аетс  степень чистоты его, заметно уменьшаетс  выход побочного продукта, повышеиа степеиь конверсии исходиого мате риала в ходе проведеш1Я процесса без добавлени  осковаий 1 х отсутствует тверди продукт нейтрализации, который в больших количества) образуетс  . при осуществлении способа с добавлеиием основани  (пример 8) и  вл пцего с  лучшим способом в раиёе известной технологии получеии  алахлора. К этим технологическим преимуществам следует добавить экономические и экологические преимущества. Преимущество способа в соответствии с насто щим изобретением состонт в том, что исходный реагент формулы III можно легко выделить из его комплекса с галоидводородным побочным продуктом, очистить и направить на рециркул цию с возвратом на одну или Несколько реакционных стадий процесса. Подобным образом сам галоид водорода можно легко рекуперировать дл  использовани  в ходе проведеии  многих ценных техи(логических операций, например дл  протравливани  металлов,оксихлорировани , электролиза элементарного хлора и водорода и .тому по обного , то есть, другими словами , от него можно избавитьс  без ущерба дл  окружающей среды. Формула изобретени  Способ получени  2-галоацетамидов общей формулы I C-R4 СНз-ОКз где R - 2,6-диметип-1-циклогексен-I-ил или замещенный фенил формулы . где Rf и Re- С -С -алкил; R - С -С -алкил, хлорметил, С -Сф-алкокси-метил, циклогексил или циклопропилметил; 4 моно- или дихлорметил , взаимодействием соединени  общей формулы II C-R. R-N где X - хлор или бро14; R иR4 имеют указаиные значени , со спиртом формулы III

   17148605318

   спирта, отличающийс  тем,. ротационный выпарной аппарат или аппачто , с целью повьшени  выхода целево- рат с падающей пленкой при перепаде . го продукта, спирт удал ют одновремен- температуры и давлени  соответственно с Iобразующимс , галогенводородом но на и 759,6-730 мм рт.ст. путем подачи реакционной массы на или только давлени  на 759-750 мм рт.ст.

   Примеры из описани  к анериканскому патенту 3442945,

   добавлено основание92- 1 90,5

   То же самое, исключа  добавленне основани 85,8 83,7

   То же самоё, что и в примере 9, за исключением оптимизации условий 87,4 85,8

   Данный способ, одностадийный

   вариант.94,4 91,0

   То же, многостаднйный вариант 99,4 95,8

   О 5,5

   А,6

   2,4 О