SU148395A1

SU148395A1 - The method of obtaining 1, 4, 5, 8-naphthalene tetracarboxylic acid

Info

Publication number: SU148395A1
Application number: SU737287A
Authority: SU
Inventors: Э.П. Гендриков; В.Л. Плакидин; Е.И. Сиклицкая; Е.И. Сиклицка
Original assignee: Э.П. Гендриков; В.Л. Плакидин; Е.И. Сиклицка
Priority date: 1961-07-05
Filing date: 1961-07-05
Publication date: 1961-11-30

Description

Известны способы, получени 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорирован пирена в трихлорбензоле и последующего окислени тетрахлорпирена серной кислотой и окислител ми. Однако выделение пирена высокой чистоты из каменноугольной смолы сопр жено со значительными трудност ми, что усложн ет технологию.Methods are known that obtain 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid by chlorinated pyrene in trichlorobenzene and the subsequent oxidation of tetrachloropyrene with sulfuric acid and oxidizing agents. However, the isolation of high purity pyrene from coal tar is fraught with considerable difficulties, which complicates the technology.

Предлагаемый способ отличаетс тем, что в качестве исходного сырь используют 40-70%-ные пиреновые фракции разгонки каменноугольной смолы. Это позвол ет расширить сырьевую базу и упростить технологию получени целевого продукта.The proposed method is characterized in that 40-70% pyrene fractions of coal tar distillation are used as a feedstock. This allows expanding the raw material base and simplifying the technology for obtaining the target product.

При осуществлении способа хлорируют пиреновые фракции каменноугольной смолы в трихлорбензоле и полученный тетрахлорпирен последовательно окисл ют серной «ислотой и гипохлоритом натри .In the process, the pyrene fractions of the coal tar are chlorinated in trichlorobenzene and the resulting tetrachloropyrene is subsequently oxidized with sulfuric acid and sodium hypochlorite.

Пример. а) Хлорирование. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубкой дл подачи хлора, загружают 4,0 г 40%-ной пиреновой фракции и 55 мл трихлорбензола. Затем колбу помещают в вод ной термостат и при температуре 15-20° реакционную смесь перемешивают до полного растворени пиреновой фракции. При непрерывном перемешивании смесь хлорируют нри скорости подачи хлора 7-8 г1час в течение 2 час 15 мин. После того как температура плавлени осадка, отбираемого из реакционной массы и промываемого бензолом, достигает 350°, хлорирование прекращают. Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре в течение 16 час. Осадок тетрахлорпирена отсасывают, трихлорбензол из пасты отгон ют с вод ным паром в присутствии избытка соды. Выход сухого продукта 2,1 г, что составл ет 77,9%, счита на 100%-ный пирен. Температура плавлени 363°.Example. a) Chlorination. 4.0 g of a 40% pyrene fraction and 55 ml of trichlorobenzene are charged to a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a chlorine supply tube. Then the flask is placed in a water thermostat and at a temperature of 15-20 ° the reaction mixture is stirred until the pyrene fraction is completely dissolved. With continuous stirring, the mixture is chlorinated at a chlorine feed rate of 7–8 g1 for 2 hours and 15 minutes. After the melting point of the precipitate taken from the reaction mass and washed with benzene reaches 350 °, the chlorination is stopped. The reaction mass is maintained at room temperature for 16 hours. The tetrachloropyrene precipitate is sucked off, the trichlorobenzene from the paste is distilled off with steam in the presence of excess soda. The yield of the dry product is 2.1 g, which is 77.9%, based on 100% pyrene. Melting point 363 °.

б) Получение 1,4,5,8-нафталиндииндандиона. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, ввод т 165 мл (328 г) 14,5%-но: .148395- 2 -у ,-;;: г-:b) Preparation of 1,4,5,8-naphthalene dianedione. Into a three-necked flask equipped with a stirrer and a thermometer, 165 ml (328 g) of 14.5% are introduced: .148395-2 —y; - ;;: g-:

го олеума и 36 г тетра.хлорпирена. Пр перемешивании массы в течение 15 мин температуру подпимают до 85° и при 85-90° перемешивают 40 лш . Затем в реакционную массу добавл ют 59 мл 90%-ной серной кислоты и за 25 мин массу нагревают до 190°. При 190-195° перемешивают 40 лшн. После охлаждени до 120° капл ми добавл ют 485 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, кип т т в течение получаса с 700 мл воды и снова отфильтровывают.oleum and 36 g of tetra.chloropiren. While stirring the mass for 15 minutes, the temperature is podpimayut to 85 ° and at 85-90 ° mix 40 lsh. Then, 59 ml of 90% sulfuric acid is added to the reaction mass and in 25 minutes the mass is heated to 190 °. At 190-195 ° stirred 40 lshn. After cooling to 120 °, 485 ml of water was added dropwise. The precipitate formed is filtered off, boiled for half an hour with 700 ml of water and filtered off again.

Выход продукта красно-коричневого цвета 25,5 г, что составл ет 91,5% от тетрахлорпирепа.The yield of the product is red-brown in color, 25.5 g, which is 91.5% of tetrachloropyrepa.

в) Получение 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. В .колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 9 г 1,4,5,8-«афталиндииндандиона, 5,55 г гидроокиси натри и 32 мл воды. Смесь перемешивают при комнатной температуре до получени прозрачного раствора. В раствор при 20-25° осторожно ввод т 181 мл гипохлорита натри (концентраци гипохлорита 123 г1л). Реакционную массу медленно нагревают до 98-100° и при этой температуре перемешивают 1 час. После охлаждени суспензию фильтруют и к фильтрату добавл ют 70 мл 32%-ной сол ной кислоты.c) Preparation of 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid. A flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser is charged with 9 g of 1,4,5,8-α-aftalene dianedione, 5.55 g of sodium hydroxide, and 32 ml of water. The mixture is stirred at room temperature until a clear solution is obtained. 181 ml of sodium hypochlorite (hypochlorite concentration 123 g1l) are carefully introduced into the solution at 20-25 °. The reaction mass is slowly heated to 98-100 ° and stirred at this temperature for 1 hour. After cooling, the suspension is filtered and 70 ml of 32% hydrochloric acid is added to the filtrate.

Осадок с фильтра перенос т в стакан раствор ют при нагревании в 300 мл воды. Гор чий раствор фильтруют и фильтрат объедин ют с первым фильтратом.The precipitate from the filter is transferred to a beaker and dissolved by heating in 300 ml of water. The hot solution is filtered and the filtrate is combined with the first filtrate.

В течение суток из фильтрата выпадает желтоватый осадок 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой «ислоты (99,0%). Выход-6,85 г, что составл ет 60,0% на исходный тетрахлорпирен.During the day a yellowish precipitate of 1,4,5,8 naphthalene tetracarboxylic acid (99.0%) is precipitated from the filtrate. The yield is 6.85 g, which is 60.0% on the initial tetrachloropyrene.

Из 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты приготовл ют краситель кубоБый алый 2Ж.From the 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid a cubic scarlet 2G dye is prepared.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты путем хлорировани пирена в трихлорбеизоле и последующего окислени тетрахлорпирена серной кислотой и окислител ми, отличающийс тем, что, с целью расширени сырьевой базы, в качестве исходного сырь используют 40-70%-ные пиреновые фракции разгонки каменноугольной смолы.The method of obtaining 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid by chlorination of pyrene in trichloromethyl and subsequent oxidation of tetrachloropyrene with sulfuric acid and oxidizing agents, characterized in that, in order to expand the raw material base, 40-70% pyrene are used as feedstock coal tar distillation fractions.