SU148052A1

SU148052A1 - Method for preparing thioaryl and amidothioaryl phosphate and phosphinic acid esters

Info

Publication number: SU148052A1
Application number: SU735600A
Authority: SU
Inventors: Г.И. Абрамцева; В.П. Евдаков; К.А. Петров; А.К. Страутман
Original assignee: Г.И. Абрамцева; В.П. Евдаков; К.А. Петров; А.К. Страутман
Priority date: 1961-06-24
Filing date: 1961-06-24
Publication date: 1961-11-30

Description

Тиофосфиты примен ютс в качестве присадок к маслам и вл ютс исходным продуктом при синтезе инсектицидов.Thiophosphites are used as additives for oils and are the starting material for the synthesis of insecticides.

Известный способ получени тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот основан на взаимодействии тиофенолов с треххлористым фосфором.The known method for the preparation of thioaryl and amidothioaryl phosphate and phosphinic acid esters is based on the interaction of thiophenols with phosphorus trichloride.

Недостатком этого метода вл етс выделение в процессе реакции хлористого водорода, «оторый приводит к снижению выхода и способен разрушать исходные тиофенолы.The disadvantage of this method is the isolation of hydrogen chloride during the reaction, "which leads to a decrease in yield and is capable of destroying the initial thiophenols.

Предлагаемый способ основан на реакции взаимодействи амидов фосфористой и фосфинистой кислот с -тиофенолами, которую провод т при 100° в присутствии растворител (бензол, толуол и др.) или без него.The proposed method is based on the reaction of amides of phosphorous and phosphinic acids with α-thiophenols, which is carried out at 100 ° in the presence of a solvent (benzene, toluene, etc.) or without it.

Этим способом можно иолучать амидотиоариловые эфиры фосфористой и фосфинистой кислоте увеличением выхода и улучшением качества продукта.In this way, the phosphoric and phosphinic acid amidothioaryl esters can be obtained by increasing the yield and improving the quality of the product.

Выход целевых продуктов составл ет 60%. Дл получени тритиофенилового эфира фосфористой кислоты к 21 г тиофенола в 30 мл сухого толуола при 20° и перемешивании прибавл ют по капл м 8,3 г гексаэтилтриамидофосфита , после чего массу нагревают 3 час при 100°. Выпавший осадок отдел ют, толуол и выделившийс диэтиламин отгон ют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Закристаллизовавшийс остаток промывают небольшим количеством абсолютного эфира и сушат.The yield of the target products is 60%. To obtain phosphorous tritiophenyl ester of phosphorous acid, 21 g of thiophenol in 30 ml of dry toluene at 20 ° and stirring was added dropwise 8.3 g of hexaethyl triamide phosphite, after which the mass was heated for 3 hours at 100 °. The precipitated precipitate is separated, toluene and the separated diethylamine are distilled off in a vacuum created by a water-jet pump. The crystallized residue is washed with a small amount of absolute ether and dried.

Температура плавлени продукта 75-77° (по литературным даниьш 76-77°).The melting point of the product is 75-77 ° (according to literature, 76-77 °).

Дитиофениловый эфир диэтиламида фосфористой кислоты получают ори добавлении к раствору 9,3 г тиофенола в 25 мл сухого толуола по капл м при перемешивании 10,4 г гексаэтилтриамидофосфита. Реакционную массу нагревают в течение 2-х час при 100°, охлаждают, толуолDithiophenyl ester of phosphorous acid diethylamide is obtained by adding to the solution 9.3 g of thiophenol in 25 ml of dry toluene dropwise with stirring 10.4 g of hexaethyltriamidophosphite. The reaction mass is heated for 2 hours at 100 °, cooled, toluene

№ 148052-2отгон ют , остаток перегон ют в высоком вакууме () при температуре бани 145-155°. Получено 7 г (52%) вещества « 1,6360,No. 148052-2 distilled, the residue is distilled under high vacuum () at a bath temperature of 145-155 °. 7 g (52%) of the substance “1.6360 were obtained,

df 1,2650.df 1.2650.

Содержание N составл ет 4,67 ,и 4,73% (по расчету 4,35% N).The N content is 4.67, and 4.73% (based on 4.35% N).

При получении дитиофенилового эфира метилфосфипистой кислоты к 25,5 г тиофенола при перемешивании прибавл ют по капл м 8,0 г тетраметилдиамидо1метилфос4зонита и 30 мл сухого толуола; реакционную массу нагревают 2,5 час при 100°, фильтруют, толуол отгон ют, остаток перегон ют в высоком вакууме (7.) при температуре бани 115- 120°).In the preparation of methylphosphipic acid dithiophenyl ester, to 25.5 g of thiophenol, while stirring, 8.0 g of tetramethyldiamido1-methylphos4-zonite and 30 ml of dry toluene are added dropwise; the reaction mass is heated for 2.5 hours at 100 ° C, filtered, toluene is distilled off, the residue is distilled under high vacuum (7.) at a bath temperature of 115-120 °).

Получают 8,7 г (58%) вещества 1,6701, df 1,1952. Определ ют в CisHisPSg : 12,06% Р и 11,96% Р; 24,95% S и 24,72% S (по расчету содержание Р составл ет 11,7%, содержание S - 24,2%).8.7 g (58%) of 1.6701 are obtained, df 1.1952. Determined in CisHisPSg: 12.06% P and 11.96% P; 24.95% S and 24.72% S (by calculation, the P content is 11.7%, the S content is 24.2%).

Тиофениловый эфир дизтиламида метилфосфинистой кислоты получают при добавлении к 9,75 г тетраэтиламида метилфосфинистой кислоты в 30 мл сухого бе-нзола по капл м ори перемешивании 5,65 г тиофенола . Массу нагревают при 80° в течение 2 час, охлаждают, бензол И диэтиламин отгон ют, остаток перегон ют в высоком вакууме (2- 10-2 мм) при температуре бани 70-75°.Methylphosphinic acid dithylamide thiophenyl ester is obtained by adding methylphosphinic acid to 9.75 g of methylphosphinic acid tetraethylamide in 30 ml of dry benzola by dropping 5.65 g of thiophenol under stirring stirring. The mass is heated at 80 ° for 2 hours, cooled, benzene and diethylamine are distilled off, the residue is distilled in high vacuum (2-10-2 mm) at a bath temperature of 70-75 °.

Получено 2,8 г (25,4%) вещества; 1,5462; rff 1,1119. Содержание азота составл ет 6,35 и 6,24% fno расчету 6,17% N).2.8 g (25.4%) of the substance were obtained; 1.5462; rff 1,1119. The nitrogen content is 6.35 and 6.24% fno (6.17% N).

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени тиоариловых и амидотиоариловых эфиров фосфористой и фосфинистой кислот с применением тиофенола, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и улучшени качества продукта, тиофенолы подвергают взаимодействию с амидами фосфористой или фосфинистой кислоты.The method of producing thioaryl and amidothioaryl phosphate and phosphinic acid esters using thiophenol, characterized in that, in order to increase the yield and improve the quality of the product, the thiophenols are reacted with phosphorous or phosphinic acid amides.