SU1409625A1

SU1409625A1 - Method of producing n,n-diphenyl-nъ-picrilhydrazyl

Info

Publication number: SU1409625A1
Application number: SU853929636A
Authority: SU
Inventors: Леонид Викторович Шумный; Татьяна Александровна Кузнецова; Клавдия Александровна Гагарина; Ольга Владимировна Сибирякова; Вадим Витальевич Коноваленко; Сергей Степанович Иванчев
Original assignee: Предприятие П/Я В-2913
Priority date: 1985-07-17
Filing date: 1985-07-17
Publication date: 1988-07-15

Abstract

Изобретение касаетс ароматических гидразинов, в частности получени Ы,Ы-дифенил-Ы -пикрилгидразила - стабильного радикала, который широко примен ют как акцептор свободных радикалов и как дегидрирующий реагент. Цель - упрощение процесса. Последний ведут окислением Ы,Н-дифенш:-Н -пик- рилгидразина черной в среде растворител (бензол, ацетон или ди- этиловый эфир) в присутствии уксусного ангидрида при их соотношении 1:(1,5-2):(0,5-0,8). Способ позвол ет упростить процесс за счет использовани в 5-6 раз меньшего количества , чем в известном случае. 1 табл. S (ЛThe invention relates to aromatic hydrazines, in particular the preparation of N, N-diphenyl-N-picrylhydrazyl, a stable radical, which is widely used as an acceptor of free radicals and as a dehydrating reagent. The goal is to simplify the process. The latter is carried out by oxidation of N, H-difensh: -H-picyl-hydrazine black in a solvent medium (benzene, acetone or diethyl ether) in the presence of acetic anhydride at a ratio of 1: (1.5-2) :( 0.5 -0.8). The method allows to simplify the process by using 5-6 times fewer amounts than in the known case. 1 tab. S (l

Description

со.with

Од Od

сдsd

Изобретение относитс к получений стабильных радикалов гидразила, конкретно к способу получени Н,К-дифе- нил-м -пикрилгидразила, который ши- роко примен ют в качестве акцептора свободных радикалов и в качестве дегидрирующего реагента.The invention relates to the preparation of stable hydrazyl radicals, specifically to a method for the preparation of H, K-diphenyl-m-picicrylhydrazyl, which is widely used as a free radical acceptor and as a dehydrating agent.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса,The aim of the invention is to simplify the process

Изобретение иллнктрируетс следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. В 125 МП бензола раствор ют при перемешивании на маг- j нитной мешалке 10 г ДФПГ-Н, добавп - ют 15 г черной двуокиси свинца и 6 г уксусного ангидрида. В момент прибавлени уксусного ангидрида смесь из темно-оранжевой мгновенно становитс темно-фиолетовой. Через 2ч смесь фил ьтруют, осадок и фильтр п тикратно промывают по 25 мл бензола, фильтрат упаривают в вакууме при ком . натной температуре. Кристаллы промы- I вают гептаном и высушивают. Дл очи- стки продукт п ерекристаллизовывают из смеси бензол - гептан. Выход 98%. I Продукт характеризуют спектром в I видимой области. Длина волны, соот- I .ветствующа максимуму поглощени - 525 нм (в бензоле),„кс j 25,2 л/моль-см,Example 1. In 125 MP of benzene, 10 g of DPPH-H are added with stirring on a magnetic stirrer, 15 g of black lead dioxide and 6 g of acetic anhydride are added. At the moment of the addition of acetic anhydride, the mixture of dark orange instantly becomes dark violet. After 2 h, the mixture is filtered, the precipitate and the filter is washed five times with 25 ml of benzene, the filtrate is evaporated in vacuo at a bed. natal temperature. The crystals are washed with heptane and dried. For purification, the product is recrystallized from benzene – heptane. Exit 98%. I Product characterized by a spectrum in the I visible region. The wavelength corresponding to the absorption maximum is 525 nm (in benzene), „cc j 25.2 l / mol-cm,

I Данные элементного анализа после сушки в вакууме при , I Найдено, %: С 54,65; Н 3,35;I Data of elemental analysis after drying in vacuum at, I Found,%: C 54.65; H 3.35;

IN 17,68.IN 17.68.

1 Вычислено, %: С 54,68; Н 3,29;1 Calculated,%: C 54.68; H 3.29;

N 17,72,N 17.72,

Т,пл, 127-129°С, нерезко с осмоле нием, T, pl, 127-129 ° С, unsharply with resin,

Примеры 2-8. Реакцию провод т как в примере 1, но количества черной двуокиси свинца и уксусного ангидрида варьируют в соответствии с таблицей. Все продукты имеют Дмакс 525 нм (в .бензоле), 25,2 л/моль.см.Examples 2-8. The reaction is carried out as in Example 1, but the amounts of black lead dioxide and acetic anhydride vary according to the table. All products have a Dmax of 525 nm (in benzene), 25.2 l / mol. Cm.

Примеры 9и10, Реакцию провод т как в примере 1, но вместо бензола используют указанные в таблиExamples 9 and 10, The reaction is carried out as in example 1, but instead of benzene use the ones listed in the table

це растворители. Продукт очищают пеQThere are solvents. The product is purified neQ

5 0 5 Q 5 0 5 Q

00

ле le

5five

5050

рекристаллизацией из смеси бензол-геп тан. Продукты имеют 525 нм (в бензоле), д,окс- 25,2 л/моль см дл примера 10.recrystallization from a mixture of benzene-heptane. Products have 525 nm (in benzene), d, ox-25.2 l / mol cm for example 10.

Данные элементного анализа после сушки в вакууме при ,Elemental analysis data after vacuum drying at,

Найдено, %: С 54,60; Н 3,32; N 17,80,Found,%: C 54.60; H 3.32; N 17.80,

Т.пл. 127-129 С, нерезко, с осмо- лением.M.p. 127-129 ° C, unsharply, with sedation.

Пример 11 (контрольный). В 125 МП бензола раствор ют при перемешивании на магнитной мешалке 10 г ДФПГ-Н, добавл ют 10 г безводного сульфата натри и 15 г коричневой двуокиси свинца. Через 2 ч продукт вьще- л ют аналогично примеру 1. Вькод 66%. Продукт имеет Лмакс 525 нм (в бензоле ) Е/цйкс - 25,2 л/моль-см.Example 11 (control). In 125 MP of benzene, 10 g of DPPH-H is dissolved with magnetic stirring, 10 g of anhydrous sodium sulfate and 15 g of brown lead dioxide are added. After 2 h, the product was diluted analogously to Example 1. V-code 66%. The product has a Lmax 525 nm (in benzene) E / zyx - 25.2 l / mol-cm.

Пример 13, Реакцию провод т . по примеру 1,но вместо 6 г (0,0.59 моль) уксусного ангидрида берут 8,4 г (0,059 моль) безводного сульфата натри . Образуютс лишь незначительные количества продукта, выделить и Охарактеризовать, который невозможно из-за большого количества непрореагировавшего исходного ДФПГ-Н.Example 13, The reaction is carried out. according to example 1, but instead of 6 g (0.0.59 mol) of acetic anhydride, 8.4 g (0.059 mol) of anhydrous sodium sulfate are taken. Only minor amounts of product are formed, isolated and Characterized, which is impossible due to the large amount of unreacted initial DPPH-H.

в таблице приведены данные по примерам 1-13.the table shows the data in examples 1-13.

Claims

Thus, the proposed method makes it possible to simplify the process of obtaining a stable radical by reducing the amount of lead dioxide by 5-6 times, which leads to a decrease in lead-forming waste. Invention Formula

The method of obtaining K, N-Diphenyl-M-picryl Hydrazyl by oxidation of N, N-diphenyl-M-picyl-hydrazine with black lead dioxide in a solvent in the presence of an additive, characterized in that, in order to simplify the process, acetic anhydride is used as an additive the ratio of H, K-difeshl-N -pikrylgidrazin: two-G -, lead oxide: acetic anhydride 1: 1.5-2.0: 0.5-0.8.

The brown form of lead dioxide (in the other examples, black dioxide, lead).

Compiled by V, Odintsova Editor M. Lazarenko Tehred L. Serdyukova Proofreader 1 E. Lonchakova,

1 Order 3448/25

Circulation 370

VNIIPI USSR State Committee

for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Subscription