SU1402597A1

SU1402597A1 - @ -Дициандиэтиловый эфир @ -фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии дл разделени органических соединений

Info

Publication number: SU1402597A1
Application number: SU864143620A
Authority: SU
Inventors: Садых Мамедбагир Оглы Гусейн-Заде; Халида Агабала Кызы Оруджева; Эльман Абдулали Оглы Зульфугаров
Original assignee: Институт Химии Присадок Ан Азсср
Priority date: 1986-11-10
Filing date: 1986-11-10
Publication date: 1988-06-15

Abstract

Изобретение относитс к нитрилам карбоновых кислот, в частности к , -дициандиэтиловому эфиру N-фенилдиэтаноламина , .который может быть использован в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии дл разделени органических соединений . Цель - изыскание новой неподвижной фазы, котора будет обладать более высокой селективностью. Получение целевого соединени ведут взаимодействием раствора сухого метилата натри в N-феншщизтаноламине и ак- рилонитрила. Смесь разбавл ют дихлор - этаном и промывают водным раствором CaCl2. Выход 86%. Полученное соединение по своей. разделительной способности превосходит фазу 1, 2, 3- -трис-(-цианэтокси)пропан, коэффициент разделени вдвое больше. 6 ил., 2 табл. с € (Л

Description

ISO ел

QD ч

/СНг-СНгСИ

/

СН2- СН2 СЩ- СНгСК

и примененгао его в качестве неподвиж ной фазы в газожидкостной хроматографии дл разделени органических соединений: смеси высококип щих Н-парафинов С. С2.л ароматических углеводородов, алифатических спиртов Сл-С-ц , изомеров гептин-1, смеси близкокип щих монобромидов,

Целью изобретени вл етс изыскание новой неподвизкной фазы дл разделени органических соединений, котора по сравнению с известной близкой по структуре обладает более высокой селективностью.

Пример I.BISjIr (0,1 моль К-фенш1ДИэтаноламина раствор ют

0,5 г сухого метилата натри . К полученному раствору при 20-25.С при посто нном перемешивании медленно прикапьшают 16,5 мл (0,25 моль) сухого перегнанного акрилонитрила5пос- ле чего реакционную смесь при 25-29° перемешивают в течение 5 ч, разбавл ют 150 мл дихлорэтана, два раза промывают насыщенньм водным раствором .CaClj. Дихлорэтан удал ют под вакуумом .водоструйного насоса, а остаток перегон ют при вакууме 2 мм. Выход 86%.

Индивидуальность полученного соединени доказана методом газожидкостной хроматографии, а состав и строе- ние элементным анализом и сн тием Ж- и ПМР-спектров.

Вычислено, %: С 66,9; Н 7, N 14,, 6,

Найдено, %: С 66,9; Н 6,9;

N 14,1.

В Ж-спектре синтезированного соединени полоса по1 лощени 2260 см характеризует св зь , Отсутствие полосы поглощени в области 34003200 см свидетельствует о замещении атома водорода гидроксильной группой.

В ПМР-спектре триплеты при 2,4- 2,7-3,5 м.д. вл ютс сигналами про- тонов фрагментов CHj-CN, N-CHj и -OCHij.

Синглет при 7,3 м.д. характеризует пропан ароматики CgHj- Верхний

температурный предел -дицианди- этилового эфира N-фенилдиэтаноламина 300 С был определен на дериватогра- фе, пол рность по Роршнайдеру составл ет 80 отв. ед.

Разделение на предложенной фазе провод т на хроматографе Цвет 104 с плазменно-ионизационным детектором на колонке длиной 200 см, диаметром 0,3 см с использованием гели в качестве газа-носител со скоростью 30- мл/мин.

В качестве адсорбента используют хроматон N-AW зернением 0,16-0,20 мм который пропитьгоают 10%-нь1м раствором fe,р дициандиэтилового эфира N- -фенилдиэтаноламина. Приготовленный сорбент стабилизируют при постепенном повышении температуры от 70 до .

Хроматографическое разделение исследуемых смесей с использованием Р, Р -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы провод т при 100-180 0 в зависимости от температуры кипени анализируемых образцов.

Нижеследунмдие примеры иллюстриру- ют использование р , f -дициандиэтилового эфира N-фенилдиэтаноламина в качестве неподвижной жидкой фазы дл

разделени высококип щих ц -парафинов -Са4, смесей спиртов С д-С , ароматических углеводородов, близко- кип щих монобромидов. В качестве аналога сравнени используют 1,2,3-трис -(-цианэтокси)пропан (см. таблицы 1 и 2 и фиг.1).

Пример 2. Хроматографическому разделению на pf -дициандиэтилово эфире N-фенилдиэтаноламина подвергаю смесь и-парафиновых углеводородов Сц С24 Температура колонки 180 С. Температура испарител . Врем анализа 64 мин.

Как видно из фиг.2, наблюдаетс эффективное разделение указанной смеси при сравнительно низкой температуре (180°С) в изотермическом реж11ме и за короткий промежуток времени.

10

Пример 3, Разделению на предлагаемой неподвижной фазе подвергают смесь алифатических спиртов . Температура колонки . .Температура испарител 200°С. Врем анализа 25 мин.

Как видно из фиг. 3, наблюдаетс четкое разделение.

Пример 4. Разделению подвергают смесь ароматических углеводородов бензол, толуол, этилбензол, р-ксилол. Температура колонки , Температура испарител . Врем анализа 5 мин. (см. табл. 1 и 2, а также фиг.4).

Пример 5. Хроматографическому разделению на новой жидкой фазе подвергают смесь близкокип щих монобромидов , которые элюируют из колонки в следукицем пор дке: 2-бромгептен- -1 (1), цис-1-бромгептен-1 (2), транс-1-бромгептен-1 (3). Температура колонки . Температура исU025974

деление (см. фиг.6), компоненты смеси элюируют из колонки в следующем пор дке гептин-1 (4), гептадиен- -1,2 (5), гептин-2 (6), гептадиен- -2,3 (7).

Как видно из табл. 1 и 2, врем удерж1шани всех исследуеь ах смесей на предлагаемой фазе п два раза меньше , чем на известной, а коэффициент разделени (R) колеблетс в пределах 1,2-3,6, что характеризует высокую эффективность предлагаемой жидкой фазы, в то врем как на извест- 15 ной фазе смесь И-парафинов Сц . раздел етс неполностью (до ), а коэффициент разделени дл парафинов, спиртов и ароматических углеводородов колеблетс в пределах 0,8-1,2.

Предлагаема жидка фаза обладает высокой термической стойкостью, имеет более высокий ВТП () чем известна ().

Колонка с предлагаемой фазой име20

. р --iv jiv iiixa iii si viicn асмии фазии име

парител 160 С. Дрем анализа 15 мин.25 ет высокую эффективность (табл. 1) и

Как видно из фиг.5, наблюдаетс хорошую разделительную способность по

четкое разделение цис- и транс-кзо-отношению к соединени м различного

меров бромгептена. (д 2), полностью раздел П р и м е р 6. Разделению под-ет смесь н-парафинов Сп-Сгд, в то

вергают смесь гептена-1 и его изоме- врем как известна фаза не делит паров . Температура колонки . Тем-рафины выше С,ь (см. ta6n.2, фиг.1).

пература испарител . Врем анализа 10 мин.

Несмотр на незначительное различие в температурах кипени изомеров гептин-1 наблюдаетс четкое раз35

Claims

Формула изобретени

, -Дициандиэтиловый эфир N-фе- нилдиэтаноламина формулы:

СН 2 Н 2

. „s /CHz-CHzCN СН27СН2 CH2-CH2CN

в качестве неподвижной фазы в газожидкостной хроматографии дл раздеКомпоненты

р, р -Дициандиэтиловый эфир N-феншщиэтанол- амина

н-Парафины Ун декан Доде кан

10

025974

деление (см. фиг.6), компоненты смеси элюируют из колонки в следующем пор дке гептин-1 (4), гептадиен- -1,2 (5), гептин-2 (6), гептадиен- -2,3 (7).

Как видно из табл. 1 и 2, врем удерж1шани всех исследуеь ах смесей на предлагаемой фазе п два раза меньше , чем на известной, а коэффициент разделени (R) колеблетс в пределах 1,2-3,6, что характеризует высокую эффективность предлагаемой жидкой фазы, в то врем как на извест- 15 ной фазе смесь И-парафинов Сц . раздел етс неполностью (до ), а коэффициент разделени дл парафинов, спиртов и ароматических углеводородов колеблетс в пределах 0,8-1,2.

Предлагаема жидка фаза обладает высокой термической стойкостью, имеет более высокий ВТП () чем известна ().

Колонка с предлагаемой фазой име20

iv jiv iiixa iii si viicn асмии фазии име

25 ет высокую эффективность (табл. 1) и

35

Формула изобретени

, -Дициандиэтиловый эфир N-фе- нилдиэтаноламина формулы:

лени органических соединений,

лк .

Таблица 1

1,2,3-трис- -цианэток- сипропан

1,0

Таблица 2

О

20

О/

с го CjgCi7

Cl8

15 Фиг.3

Врем мин

I .s

«

ri

I1

0

дрем , A«/M фигМ

75

W иг.5

5О

, /г/////

P

7.5

2.5О

, .