SU1399307A1 - Способ получени цис-бутадиенового каучука - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к получению цис-бутадиенового каучука СКД, примен емого в шинной, резинотехнической и кабельной промышленности. Изобретение позвол ет повысить содержание сухого остатка в полимери- зате до 19 мае.ч, за счет использовани  в качестве растворител  смеси бутенов с ароматическим растворителем в объемном соотноше нии от 10:90 до 90:10 соответственно. 3 табл.

Description

i

(Л

с

со ;о со со

Изобретение относитс  к химии высокомолекул рных соединений, а конкретно к. стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3 при получении цис-бутадиенового каучука СКД, примен емого в шинной, резинотехнической и кабельной промышленности.

Цель изобретени  - повышение содержани  сухого остатка в полимери- зате.

Сущность изобретени  заключаетс  в следующем.

Использование сметанного растворител  толуол бутены возможно при обыч- 5 ол различного состава.

ном проведении процесса и в случае дробного ввода мономера и/ипи катализатора . Причем дробного ввода позвол ет в определенных пределах регулировать молекул рно-массовое распре-2о толуолугексан в объемном соотношении

деление полимера и тепловые нагрузки по полимеризаторам.

Условие выбора соотношени  компонентов растворител  определ етс  как возможностью сохранени  значени  в з кости колимпризата при увеличении содержани  сухого остатка, таким возможным вариантом оформлени  узла полимеризации , при котором отвод тепла реакгщи осуществл етс  за счет кипе- ни  легколетучего компонента - буте- ново Указанный метод отвода телла реак1щи позвол ет за счет регулировани  давлени  обеспечить равномерность температурного пол  по всему объему реактора, предотвраща  тем самым возможность локальньк перегревов , и, в итоге, повысить стабильность свойств каучука. Исходные дан- нью дл  выбора состава растворител  при таком способе теплосъема можно получить из изотерм жидкой фазы дл  смесей бутёны-бутадиентолуол. При .этом технологически целесообразно, чтобы давление в Последнем полимеризаторе при полной конверсии бутадиена составл ло не менее 1,4 ата. Этому условию соответствует содержание бутенов в растворителе не ниже 55-60

В качестве сырь  можно использо- вать непосредственно бутен-бутадиено вую фракцию, получаемую на второй стадии двухстадийного дегидрировани  бутана.

Пример 1 (контрольный). В 3-литровый реактор из нержавеющей стали с рубашкой дл  подачи охлаждающего агента в атмосфере сухого аргона загружают 1,5 л 12%-ного раствора

бутадиена в толуоле, а затем ввод т толуольные растворы ТИБа и ДДТ в- количествах 2,0 и 0,5 ммоль на 100 г мономера, соответственно. Полимеризацию провод т при 30°С в течение 4 ч, после чего процесс обрьтают спиртовым раствором нафтама-2.

Выход полибутадиена 99%, средне- в зкостна  мол.м. 218001, содержание цис-звеньев 91%, пластичность 0,46.

Примеры 2-7. Отличаютс  от примера 1 тем, что бутадиен ввод т в смешанном растворителе бутен-толуРезультаты представлены в табл. 1.

Пример 8 (контрольный). Отличаетс  от примера 1 тем, что в качестве растворител  используют смесь

5

5 Q

Q

5

0

5

50:50. Выход полимера за 4 ч - 66%

г 138000, 87% цис-звеньев, гатастичность 56.

В опытах 6 и 7 концентраци  ТИБА 2,5 ммоль на 100 г мономера. Содержание цис-1,4 звеньев в полибутадиене во всех опытах составл ло 90-93%.

Примеры 9-11. Отличаютс  от примера 6 тем, что при соотношении бутены (ароматический растворитель 80/20 (объемн.) вместо толуола используют другие ароматические растворители . Полученные данные приведены в табл. 2,

Содержание цис-1,4, звеньев в по- либутадиене во всех опытах 90-93%.

Пример 12. Отличаетс  от примера 6 тем, что отвод тепла реакции осуществл ютс  за счет испарени  части растворител  с последуницей .денсацией паров в конденсаторе и возвратом сконденсированной жидкости в реактор. Выход полимера 98%, М 218000, содержание цис-1,4 звеньев 91%, пластичность 0,47.

Пример 13. Отличаетс  от примера 6 тем, что раствор мономера, а. также растворы компонентов катализатора дел т в соотношении 3:2. Первую , большую часть реагентов ввод т вначале, а вторую часть - через 40 мин после начала процесса. Выход полимера 96-%, М 195000, содержание цис-1,4-звеньев 90%, пластичность 0,5.0,

Пример 14. Отличаетс  от примера 6 тем, что раствор мономера, а также растворы компонентов катализатора дел т в соотношении 2:3. Первую , меньшую часть ввод т вначале, а вторую часть 50 мин после начала процесса. Выход полимера 95%, М 203000, содержание цис-1,4-звень- ев 91% пластичность 0,48.

Примеры 15-17. Отличаютс  от примера 6 тем, что концентрацию

Способ получени  цис-бутадиенового каучука полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворител  в присутствии каталитической системы, состо щей из дииоддихлортитана и три- изобутилалюмини , о т л и ч а ю - щ и и с   тем, что, с целью повьшени 

бутадиена в исходном растворе увели- содержани  сухого остатка в полимеричивают от 14 до 19%. Полученные данные представлены в табл. 3.

зате, в качестве растворител  используют смесь бутенов с ароматическим

зате, в качестве растворител  используют смесь бутенов с ароматическим

Содержание цис-1,4 звеньев в поли- растворителем при объемном соотношебутадиене в этих опытах составл ло 92-94%.

НИИ бутены:ароматический растворитель от 10:90 до 90:10.

Claims (1)

1. Формула изббретенн 

   Способ получени  цис-бутадиенового каучука полимеризацией бутадиена в среде углеводородного растворител  в присутствии каталитической системы, состо щей из дииоддихлортитана и три- изобутилалюмини , о т л и ч а ю - щ и и с   тем, что, с целью повьшени 

   содержани  сухого остатка в полимеризате , в качестве растворител  используют смесь бутенов с ароматическим

   растворителем при объемном соотношеНИИ бутены:ароматический растворитель от 10:90 до 90:10.

   Таблица 1

   Таблица 2