SU1395357A1 - Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга - Google Patents

Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга Download PDF

Info

Publication number
SU1395357A1
SU1395357A1 SU864107675A SU4107675A SU1395357A1 SU 1395357 A1 SU1395357 A1 SU 1395357A1 SU 864107675 A SU864107675 A SU 864107675A SU 4107675 A SU4107675 A SU 4107675A SU 1395357 A1 SU1395357 A1 SU 1395357A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
activity
carbon dioxide
coke
content
Prior art date
Application number
SU864107675A
Other languages
English (en)
Inventor
Борис Борисович Жарков
Роальд Натанович Шапиро
Тимур Михайлович Клименко
Владимир Леонидович Меджинский
Original Assignee
Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" filed Critical Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим"
Priority to SU864107675A priority Critical patent/SU1395357A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1395357A1 publication Critical patent/SU1395357A1/ru

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности удалени  кокса из Pt-co- держащих катализаторов (КТ) риформинга. Дл  полного восстановлени  активности КТ его обработку COi или N2O-CO2 ведут при 300-400°С и парциальном давлении СОа 0,2-20 кг/см. Эти услови  восстанавливают активность КТ до уровн  69-81% (против 47-59%). 1 табл. (Л

Description

00
со
ел
со
СП
Изобретение относитс  к нефтепереработке и нефтехимии, в частности к способам удалени  кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга.
Цель изобретени  - более полное восстановление активности катализатора за счет определенных условий обработки катализатора углекислым газом или азото-углекис- лой смесью.
Пример 1. Дл  испытаний берут свежий
6,2 мас.% провод т при 400°С и атмосферном давлении. Дл  опыта берут азото-угле- кислую смесь с содержанием углекислого газа 20 об.%, парциальное давление углекислого газа 0,2 кг/см, удельный расход газа 500 см на 1 см, длительность обработки 20 ч.
Активность катализатора определ ют в услови х примера 1. Выход толуола составл ет 14,5 мас.%, содержание хлора на
:катализатор, содержащий 0,62 мас.% плати- 10 катализаторе 0,6 мас.%.
|ны и 0,80 мас.% хлора, окись алюмини  -Пример 4 (дл  сравнени ). Восстановление катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т при 400°, давлении 25 кг/см. Дл  опыта берут чистый углекислый газ, удельный расход газа 200 см на 1 см катализатора, парциальное давление углекислого газа 25 кг/см, длительность обработка 2 ч.
Активность катализатора определ ют в услови х примера 1. Выход толуола
В реактор загружают 2 см измельчен- 20 мас.%, остаточное содержание кокса
на катализаторе 3,6 мас.%, содержание хлоостальное (тип 1) и образец дезактивированного катализатора того же типа с пилот- :ной установки риформинга после 10 сут рабо- 1ты на бензиновой фракции 85-180°С. I Дезактивированный образец содержит 16,2 мас.% кокса и 0,72 мас.% хлора. Вос- |становление и определение активности ката- 1лизатора провод т на лабораторной уста- |новке с подачей газов на проток.
15
|ного катализатора с размерами зерен 0,2- |0,5 мм.. Активность катализатора опреде- |л ют в реакции риформинга н-гептана при следующих услови х: давление 10 кг/см объемна  скорость подачи н-гептана 1,5 (3 ), расход водорода 1200 см на ;1 СМ сырь  (3,6 л/ч) температура 520°С. Выход толуола составл ет 21,0 мас.%. Активность закоксованного катализатора : (6,2% кокса) определ ют в тех же услови х. Выход толуола составл ет 6,0 мас.%, т. е. 28% от активности свежего катализатора. Восстановление активности катализатора провод т при 400°С, давлении 20 кг/см, удельном расходе чистого (100%) углекислого газа 200 см на 1 см катализатора, парциальное давление углекислого газа составл ет 20 кг/см, длительность обработки 2 ч.
После углекислотной обработки определ ют активность катализатора в указанных услови х. Выход толуола составл ет 16,9
25
30
35
мас.%, т. е. после обработки углекислым 40 Р
ра 0,66 мас.%.
Пример 5. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т при 300°С, давлении 20 кг/см, удельном расходе газа 1000 см на 1 см на углекислом газе 100% концентрации , парциальное давление углекислого газа 20 кг/см ), длительность обработки 10 ч.
Выход толуола при определении активности составл ет 14,6 мас.%. Остаточное содержание кокса в катализаторе 4,0 мас.%, содержание хлора 0,65 мас.%.
Пример 6. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.%, провод т в следующих услови х: температура 350°С, давление 10 кг/см-, удельный расход газа 500 см на 1 см концентраци  углекислого газа 100 об.%, парциальное давление 10 кг/см, длительность обработки 10 ч. Затем определ ют активность катализатора в услови х примеВыход толуола составл ет 16,2 мас.%, содержание кокса в катализаторе 3,9 мас.%, содержание хлора 0,65 мас.%. Относительна  активность катализатора 77%.
газом активность катализатора возрастает в 2,8 раза.
Содержание кокса в катализаторе снизилось с 6,2 до 3,7 мас.%, содержание хлора изменилось незначительно с 0,72 до 0,70 мас.%.
Пример 2. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т в следующих услови х: температура 400°С, давление атмосферное, удельный расход газа 500 см на 1 см катализатора , концентраци  углекислого газа 100 об.%, парциальное давление 1 кг/см, длительность обработки 10 ч.
Затем определ ют активность катализатора в услови х примера I. Выход толуола составл ет 15,8 мас.%, содержание кокса в катализаторе 4,2 мас.%, содержание хлора 0,62 мас.%.
Пример 3. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса
6,2 мас.% провод т при 400°С и атмосферном давлении. Дл  опыта берут азото-угле- кислую смесь с содержанием углекислого газа 20 об.%, парциальное давление углекислого газа 0,2 кг/см, удельный расход газа 500 см на 1 см, длительность обна катализаторе 3,6 мас.%, содержание хло5
0
5
0 Р
ра 0,66 мас.%.
Пример 5. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т при 300°С, давлении 20 кг/см, удельном расходе газа 1000 см на 1 см на углекислом газе 100% концентрации , парциальное давление углекислого газа 20 кг/см ), длительность обработки 10 ч.
Выход толуола при определении активности составл ет 14,6 мас.%. Остаточное содержание кокса в катализаторе 4,0 мас.%, содержание хлора 0,65 мас.%.
Пример 6. Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.%, провод т в следующих услови х: температура 350°С, давление 10 кг/см-, удельный расход газа 500 см на 1 см концентраци  углекислого газа 100 об.%, парциальное давление 10 кг/см, длительность обработки 10 ч. Затем определ ют активность катализатора в услови х приме
Выход толуола составл ет 16,2 мас.%, содержание кокса в катализаторе 3,9 мас.%, содержание хлора 0,65 мас.%. Относительна  активность катализатора 77%.
Пример 7 (дл  сравнени ). Восстановле- ние активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т при 300°С, атмосферном давлении, удельно.м расходе газа 500 см на I см на газовой смеси 10 об.% углекислого газа и 90 об.% азота.
Снижение парциального давлени  углекислоты до 0,1 кг/см заметно уменьщает степень восстановлени  катализатора. При определении активности выход толуола составл ет 12,7 мас.%. Содержание кокса на катализаторе 5,0 мас.%. Содержание хлора 0,2 мас.%.
Пример 8 (дл  сравнени ). Восстановление активности катализатора типа 1 с содержанием кокса 6,2 мас.% провод т при 250°С,
давлении 20 кг/см, удельном расходе чистого углекислого газа, 1000 см на 1 см .парциальное давление 20 кг/см,-в течение 10 ч.
Степень восстановлени  активности катализатора очень незначительна (выход толуола 6,5 мас.%), также незначительно измен етс  содержание кокса: с 6,2 до 6,0 мас.%.
При 250°С обработка дезактивированного катализатора углекислым газом не восстанавливает его активности.
Пример 9 (известный). Восстановление активности алюмоплатинового катализатора с содержанием платины 0,62 мас.%, хлора 0,72 мас.%, кокса 6,2 мас.% (тип I) провод т при 450 С, абсолютном давлении 1 кг/см, удельном расходе чистого углекислого газа 500 см на 1 см , парциальное давление углекислого газа 1 кг/см . Длительность обработки 10 ч. Активность катализатора определ ют в услови х примера 1. Выход толуола составл ет 12,4 мас.%, на катализаторе остаетс  4,6 мас.% кокса, содержание хлора уменьшилось с 0,70 до 0,45 мас.%
Таким образом, повышение температуры до 450°С ухудшают услови  восстановлени  активности катализатора.
Пример 10 (известный). Восстановление активности катализатора типа 1 провод т при 550°С, остальные услови  - по примеру 8. Активность катализатора определ ют в стандартных услови х (по примеру 1). Выход толуола составл ет 9,9 мае.% на катализаторе осталось 4,8 мас.% кокса, содержание хлора уменьшилось до 0,3 мас.%.
Пример 11. Дл  испытаний берут свежий катализатор,. содержащий мас.%: платины 0,35, рени  0,35, кадми  0,25, хлора 1,25, окись алюмини  остальное (тип II) и образец дезактивированного катализатора того же типа с содержанием, мас.%: кокса 5,8, хлора 1,05. ,
Выход толуола при риформинге н-гек- сана на свежем катализаторе составл ет 23,0 мас.%, на закоксованном 9,2 мас.%.
5
0
5
0
5
0
в услови х
определении
составл ет
Восстановление активности закоксован- ного катализатора провод т при давлении 10 КГ/СМ , остальные услови  - по примеру I. При последуюш,ем определении активности выход толуола составл ет 19,6 мас.%.
Пример 12. Дл  испытаний берут свежий катализатор, содержащий мас.% платины 0,4, олова 0,4; хлора 1,10; окись алюмини  остальное (тип III) и образец дезактивированного катализатора того же типа с содержанием, мас.%; кокса 6,0; хлора 1,00.
При определении активности выход толуола на свежем катализаторе составл ет 22,0 мас.%, на закоксованном 7,7 мас.%.
Восстановление активности закоксован- ного катализатора проведено примера 11. При последующем активности выход толуола 17,2 мас.%.
Результаты испытаний регенерированных катализаторов представлены в таблице.
Таким образом, обработка углекислым газом позвол ет восстановить активность как алюмо платиновых, так и полиметаллических катализаторов. При этом активность плати- носодержащих катализаторов восстанавливаетс  до уровн  69-81% относительно активности свежего катализатора, в то врем  как по прототипу относительна  активность катализатора после удалени  кокса составл ет .
Предлагаемый способ позвол ет увеличить межрегенерационный период работы платиносодержащих катализаторов.

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ удалени  кокса с платиносо- держаших катализаторов риформинга путем обработки катализатора углекислым газом или азото-углекислой смесью при повыпюн- ной те.мпературе, отличающийс  тем, что, с целью более полного восстановлени  активности катализатора, обработку осуществл ют при 300-400°С и парциальном давлении углекислого газа 0,2-20 KP/CNP .
SU864107675A 1986-08-12 1986-08-12 Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга SU1395357A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864107675A SU1395357A1 (ru) 1986-08-12 1986-08-12 Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU864107675A SU1395357A1 (ru) 1986-08-12 1986-08-12 Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1395357A1 true SU1395357A1 (ru) 1988-05-15

Family

ID=21252846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU864107675A SU1395357A1 (ru) 1986-08-12 1986-08-12 Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1395357A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106798A (en) * 1990-07-12 1992-04-21 Exxon Research And Engineering Company Method for regenerating a Group VIII noble metal deactivated catalyst
US5256612A (en) * 1990-07-12 1993-10-26 Exxon Research And Engineering Company Method for treating a catalyst
RU2762752C1 (ru) * 2018-08-10 2021-12-22 Юоп Ллк Способы управления частичным восстановлением отработанного катализатора

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 752883, кл. В 01 J 23/96. 1978. Авторское свидетельство ЧССР № 210952, кл. В 01 J 23/96, 1979. Жоров Ю. М. и др. Регенераци платиновых катализаторов риформинга с использованием в качестве окислител углекислого газа.-Кинетика и катализ, ХХУ, № 5, 1984, с. 1271 - 1273. *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5106798A (en) * 1990-07-12 1992-04-21 Exxon Research And Engineering Company Method for regenerating a Group VIII noble metal deactivated catalyst
US5256612A (en) * 1990-07-12 1993-10-26 Exxon Research And Engineering Company Method for treating a catalyst
US5378669A (en) * 1990-07-12 1995-01-03 Exxon Research And Engineering Company Method for treating a catalyst
RU2762752C1 (ru) * 2018-08-10 2021-12-22 Юоп Ллк Способы управления частичным восстановлением отработанного катализатора

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4115251A (en) Process for removing pollutants from catalyst regenerator flue gas
JPH055878B2 (ru)
US4377495A (en) Regeneration of sulfur-contaminated platinum-alumina catalyst
GB1484375A (en) Catalyst regeneration procedure
SU1395357A1 (ru) Способ удалени кокса с платиносодержащих катализаторов риформинга
US4033898A (en) In situ hydrocarbon conversion catalyst regeneration without sulfur contamination of vessels communicating with catalyst reactor
CA2048066C (en) Method of start-up of a contaminated hydrocarbon-conversion system using a contaminant-sensitive catalyst
US2880168A (en) Maintenance of catalyst activity using methyl cloride
US2980631A (en) Regeneration of noble metal catalysts
US3835063A (en) Regeneration of halogen promoted bimetallic reforming catalyst
SU910184A1 (ru) Способ регенерации родийсодержащего катализатора деалкилировани алкилбензолов
US2965563A (en) Hydroforming and regeneration and reactivation of platinum catalyst with chlorine gas under anhydrous conditions
US4650780A (en) Reactivation of noble metal-containing catalyst materials
US3140264A (en) Rejuvenation of spent supported platinum catalyst
JPS5670090A (en) Hydrotreating method of mineral oil
US4227025A (en) Reactivation of arsenic-poisoned noble metal catalyst for removal of acetylene
KR0177168B1 (ko) 수소첨가탈질소화 방법
US3076755A (en) Regeneration process
US3537980A (en) Regeneration at low temperatures of platinum-rhenium reforming catalysts
US3201343A (en) Desiccant manufacture and the use of such desiccants in the conversion of hydrocarbons
US3661768A (en) Reforming with bimetallic reforming catalyst
US2908654A (en) Method of preparing a hydrogenation-dehydrogenation catalyst
ES8402611A1 (es) Un procedimiento para reformar una alimentacion de nafta.
EP0618007B1 (en) Sulfur dioxide regeneration of superacid catalyst
US4472514A (en) Process for reactivating iridium-containing catalysts in series