SU1377275A1 - Способ получени @ -замещенных производных алкилнафталинов - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к ароматическим углеводородам с конденсиро- ванньми  драш, в частиости к получению ь -замещенных производных алкил- нафталинов формулы

Description

где X - Н; Y - 01 или Н или X и Y вместе образjnor св зь; R, - Н., С1,

СН

jJ

R, - СООСН

3

, CN или R и

R вместе образуют CH-CH Cl, которые примен ютс  в промьшшенности основного органического синтеза. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого  родукта. Получение его ведут взаимодейс-гвием соответствуто- щих непредель т соединений с тетра- }шоркупрат (/ -ы тилдназонием формулы V-(,Nj)CuClV (прЯ эквимо- л фном соотеЕшенни 2:1). Процесс провод т ври 35-40° С с последующ медценшлл осклажден ем до 20-25°С. 1 таб .

i W

С

Изобретение относитс  к способу получени  oi-замещенных производных алкилнафталинов общей формулы

СООСНз ,,

CHji . , и R, вместе обрагде X - Н, Y - С1 или Н, или X и

вместе образуют св зь R Н, С1, CN или

зуют СН-СН,С1, используемых в промьшшенности основного органического синтеза.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Согласно предлагаемому способу ис , пользуют тетрахлоркупрат с/-нафтил- диазони  формулы

(с/-С,„Н,): CuClt

полученного взаимодействием О,1 моль и водного раствора 0,1 мол хлорида -нафтилдиазони , который затем ввод т в реакцию с соответст- вующими непредельными соединени ми в эквимол рном соотношении 1:2. Тет- рахлоркупраты rf-нафтилдиазони  легко получаютс  в кристаллическом состо нии с количественным выходом. Су- хой тетрахлоркупрат с -нафтилдиазони устойчив и может хранитьс  на воздух продолжительное врем  без разложени  Способ может быть реализован согласно следующим примерам.

Пример 1. Получение тетра- хлоркупрата о(-нафтилдиазони .

17,4 г .(0,1 моль) CuCl,-2Н,0 раст вор ют в 200 мл ацетона и энергично перемешивают. Быстро вливают раст- вор хлорида с/-нафтилдиазони , приготовленный из 14,3 г (0,1 моль) -нафтиламина, . 120 мл 2н . HG1 и 7 г NaNO,j. Выпадающий осадок сразу же отфильтровывают и промывают неболь- шими количествами спирта и эфира. Получают желтый мелкокристаллический порошок с т. пл. (с разложением ) .

Найдено, %: С 46,20, 46,37; Н 3,00 3,07i N 10,61i 10,52} Си 12,03; 12.10.

o

5

0

5

5 0

5 0

5

,С1.,М,Си

Вычислено, %: С 46,51, Н 2,71, N 10,85, Си 12,29.

ИК спектр: т) 2270 см- .

Пример 2. Хлорнафтилирова- ние ненасыщенных соединений.

К перемешиваемому кислому раствору (рН 1) ненасьщенного соединени  в 100 мл ацетона и 100 мл воды добавл ют 25,8 г (0,05 моль) тетрахлоркуп- рата о(-нафтилдиазони . Затем температуру реакционной смеси повьппают до 35-40 с (до начала вьщелени  азота), после чего содержимое колбы медленно охлаждают до 20-25 С. Реакци  заканчиваетс  через 2 ч. Реакционную смесь выливают в 200 мл воды, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магни . После отгонки растворителей и . перегонки в вакууме в зависимости от природы непредельного соединени  получают продукты нафтилировани  или хлорнафтилировани .

Константы, аналитические данные и выходы полученных соединений приведены в таблице.

Строение соединений (l-VIl) подтверждено данными ИК- и ПМР-спектро- скопии. В ИК-спектрах всех соединений имеютс  полосы поглощени  в области 1450, 1500, 3030, см- (С ,„Н, ), а также характеристические полосы поглощени  соответствующих функциональных групп: 2240 см- (1, C-N), 1740 CM-MII, III, ), 1100- .1270 см (С-О-С). В спектре ПМР 1- циан-1-хлор-2нафтилэтана (I) имеютс  мультиплет ароматических протонов (7,43-8,00 М.Д.), триплет протонов СН-группы (4,70 м.д.) и дублет метил ьных протонов (3,77 М.Д.). В спектре 1-хлор-1-метоксикарбонш1-2- нафтилэтана (II) про вл ютс  сингле- ты метоксильной и метильной групп (3,56 и 1,52 м.д. соответственно), дублет метиленовых протонов при 3,21 м.д. и мультиплет ароматических протонов при 7,70 м.д. Спектр ПМР соединени  (VII) состоит из двух дублетов при 3,40 м.д. () .3,60 м.д. () и двух мультиплетов при 5,17 - 5,37 м.д. (), 6,87 - 7,83 м.д. (С,, Н,).

Сущность способа иллюстрируетс  следующим уравнением реакции:

(о/- ); CuCl ;+ 2СН С

Направление реакции зависит от строени  субстрата..Так, при исполь- -зовании стирола и метилакрилата имеет Место винильное нафтилирование поледних , а при использовании акрило- нитрила, метилметакрилата, of -метил- стирола, 1,3-бутадиена, фенилацетиле на вьщелены продукты хлорнафтилиро- вани .

При температуре ниже реакци  не идет, а при температуре более . преобладают конкурирующие реакции образовани  о -хлорнафталина и с/-нафтола.

. Эквимол рное соотношение веществ тетрахлоркунрат V-нафтилдиазони  - ненасьщенное соединение 1:2  вл етс  оптимальным, двукратный избыток не- насьщенного соединени  необходим дл  достижени  выходов целевых продуктов

Увеличение избытка ненасыщенного соединени  нецелесообразно, так как выход целевого продукта при этом не увеличиваетс , а большой избыток ненасыщенного соединени , образу  оли- гомер в услови х реакции, затрудн ет вьщеление продуктов.

Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает упрощение технологии за счет использовани  вместо нестойкого раствора хлорида б/-нафтилдиазони  стабильного тетра- хлоркупрата о/-нафтилдиазони , кото- рьй можно синтезировать, сохран ть и использовать по мере необходимости а также повьшение выхода целевого продукта и его чистоты, так как использование тетрахлоркупрата о -наф

-2HC1

2o - C,,H CHrC:

ZN,- CuCl,

2o/- С,„ H,CH,C(C1)C

тилдиазони  поч:ти полностью подавл ет конкурирующую реакцию Зандмейера и исключает смолообразование при проведении реакции.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  о -замещенных производных алкилнафталинов общей формулы

   где X - Н, Y - С1 или Н, или X и Y

   вместе образуют св зь, R, - Н, С1, CHj, R.J - COOCHj,

   , CN или R , и Rj вместе образую- CH-CHjCl,

   путем взаимодействи  соответствующих непредельных соединений с солью арил- диазони  при повышенной температуре, о тли ч а ющ и и с   тем, что, с целью упрощени  процесса и повьшени  выхода целевого продукта, в качестве соли аршздиазони  используют тетра- хлоркупрат ()/-нафтилдиазони  формулы

   40

   ( CuciV

   и процесс ведут при 35-40 С с последующим медленным охлаждением до 20- 25 С при двукратном эквимол рном избытке исходного непредельного соединени  относительно тетрахлоркупрата й(-нафтш1диазонн .