SU134848A1

SU134848A1 - Method for producing low pressure chlorosulfonated polyethylene

Info

Publication number: SU134848A1
Application number: SU662965A
Authority: SU
Inventors: А.И. Гершенович; Ф.С. Толстухина; А.Г. Ферапонтова
Original assignee: А.И. Гершенович; Ф.С. Толстухина; А.Г. Ферапонтова
Priority date: 1960-04-13
Filing date: 1960-04-13
Publication date: 1960-11-30

Description

Известны способы получени хлорсульфироваиного полиэтилена низкого давлени в присутствии катализатора динитрилгидразопзомасл ной кислоты.Known methods for the preparation of low pressure chlorosulfirane polyethylene in the presence of a dinitrile hydrazoposobutyric acid catalyst are known.

Предложенный способ получени хлорсульфированного полиэтилена низкого давлени отличаетс тем, что процесс хлорсульфировани ведут в растворителе хлорбензоле, что позвол ет хлорсульфировать полиэтилен любого молекул рного веса.The proposed method of producing low pressure chlorosulfonated polyethylene is characterized in that the chlorosulfonation process is carried out in a chlorobenzene solvent, which allows chlorosulfurising polyethylene of any molecular weight.

Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л, оборудованную мешалкой, ртутным затвором, барботером и гильзой дл термометра (на шлифах) внос т 570 мл хлорбензола и нагревают.Example 1. In a four-necked round-bottom flask with a capacity of 1 l, equipped with a stirrer, a mercury valve, a bubbler and a thermometer sleeve (on thin sections), 570 ml of chlorobenzene are added and heated.

В нагретый до температуры 115° бензол небольшими порци ми ввод т 17 г полиэтилена (с молекул рным весом 152000). В течение 1,5 часа при температуре 120-125° полиэтилен раствор ют. В полученный раствор добавл ют 6,5 г порофора (половинное количество), растворенного в 15 мл хлорбензола, и начинают сульфохлорирование смесью хлора и сернистого газа. Подача хлора цо реометру 1,76 мг1сек и сернистого газа 0,9 мг1сек. Через 20 минут температуру снижают до 98° и дальнейшее сульфо.хлорирование ведут при 98-96°. Вторую половину порофора добавл ют через 1 час от начала сульфохлорировани . Общее врем реакции 2 часа. По окончании процесса реакционную массу продувают азотом при 70-75° дл удалени адсорбированных газов, разбавл ют ацетоном в соотношении 1 : 1 (по объему) и высаживают метанолом. Высадившийс продукт (каучукоподобную массу) отжимают от метанола, измельчают и высушивают при 70-75°. Выход сульфохлорида 21,5 г с содержанием хлора 27,7% и серы .17 g of polyethylene (with a molecular weight of 152,000) are introduced into benzene heated to a temperature of 115 ° C in small portions. Within 1.5 hours at a temperature of 120-125 °, the polyethylene is dissolved. To the resulting solution, 6.5 g of porophor (half amount) dissolved in 15 ml of chlorobenzene are added, and sulfochlorination is started with a mixture of chlorine and sulfur dioxide. The chlorine feed rate was 1.76 mg1 sec and sulfur dioxide 0.9 mg1 sec. After 20 minutes, the temperature is reduced to 98 ° and further sulfo.chlorination is carried out at 98-96 °. The second half of the porophor was added 1 hour after the start of the sulfonchlorination. The total reaction time is 2 hours. At the end of the process, the reaction mass is flushed with nitrogen at 70-75 ° to remove adsorbed gases, diluted with acetone in a 1: 1 ratio (by volume) and precipitated with methanol. The precipitated product (rubbery mass) is squeezed from methanol, crushed and dried at 70-75 °. The output of sulfochloride 21.5 g with a chlorine content of 27.7% and sulfur.

Пример 2. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 2.i загружают 1150 мл хлорбензола, нагревают его до 115°, затем небольшими порци ми в течение 1 часа 15 минут ввод т 68 г полиэтилена (с молекул рным весом 68000) при температуре 115-125°. После растворени полиэтилена в раствор добавл ют 0,34 г порофора, растворевного в 25 мл хлорбензола. Сульфохлорирование провод т в течение 1 часа при подаче хлора по реометру 9,4 мг/сек и сернистого газа 1,06 мг/сек. Температура при сульфохлорировании вначале 120-98° ( в течение 30 минут), а затем 98-96°. Вторую порцию порофора добавл ют через 0,5 часа после начала реакции. По окончании процесса реакционную массу продувают азотом и высаживают паром. В высушенном после измельчени продукте {температура сушки 65-70°) наход т хлора 22,2% и серы 1,75%. Выход сульфохлорида 87,5 г.Example 2. A four-neck round-bottom flask with a capacity of 2.i was charged with 1150 ml of chlorobenzene, heated to 115 °, then 68 g of polyethylene (68000 molecular weight) at 115-125 ° were introduced in small portions for 1 hour and 15 minutes . After the polyethylene is dissolved, 0.34 g of the porophor dissolved in 25 ml of chlorobenzene is added to the solution. Sulfochlorination is carried out for 1 hour when chlorine is fed through the rheometer 9.4 mg / sec and sulfur dioxide 1.06 mg / sec. The temperature during sulfochlorination is initially 120-98 ° (within 30 minutes), and then 98-96 °. A second portion of the porophor is added 0.5 hours after the start of the reaction. At the end of the process, the reaction mass is purged with nitrogen and planted with steam. In the dried after grinding product {drying temperature 65-70 °), 22.2% chlorine and 1.75% sulfur are found. The output of sulfochloride 87.5 g

Полученные продукты сульфохлорированного полиэтилена низкого давлени с различными молекул рными весами вулканизируют по следующему рецепту.The resulting low pressure sulfochlorinated polyethylene products with various molecular weights are vulcanized according to the following recipe.

Сульфохлорированного полиэтилена100,0 вес. ч.Sulfonated polyethylene 100,0 weight. h

Окиси мални 20,0 Malnie oxides 20,0

Канифоли2,5 Rosin2,5

Каптакса (меркаптобензотиазола)3,0 Kaptax (mercaptobenzothiazole) 3.0

Дифенилгуанидина0,5 Diphenylguanidine 0.5

Свойства вулканизатов сульфохлорированного полиэтилена низкого давлени в сравнении со свойствами вулканизаторов сульфохлорированного полиэтилена высокого давлени приведены в следуюпхей таблице:The properties of low pressure sulfochlorinated polyethylene vulcanizates in comparison with the properties of high pressure sulfochlorinated polyethylene vulcanizers are given in the following table: