SU1348340A1 - Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана - Google Patents
Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1348340A1 SU1348340A1 SU864029087A SU4029087A SU1348340A1 SU 1348340 A1 SU1348340 A1 SU 1348340A1 SU 864029087 A SU864029087 A SU 864029087A SU 4029087 A SU4029087 A SU 4029087A SU 1348340 A1 SU1348340 A1 SU 1348340A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- nonane
- ethyl
- dioxaspiro
- oac
- vinyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2-этил-1,6-диоксаспиро (4, 4) нонана (ЭСН), который вл етс основным компонентом феромона жу- ка-халькографа Pityogenes Chalcogra- phus. С целью упрощени nf)ouecca в раствор дигидросильвана или ацето- пропилового спирта в уксусной кислоте в присутствии триацетата марганца дигидрата и ацетата меди моногидрата при мол рном соотношении дигид- росилован или ацетопропиловый спирт Mn(OAc)j Си (ОАс)-Н,0, равном 0,5-5:1:0,01:0,015, барботируют бутадиен со скоростью 0,2-1,0 ч при 50-75°С. Последующее гидрирование полученной смеси 2-винил-1,6-диоксас- пиро(4,4)нонана и цис-1-метил-З-ви- нил-2,8-диоксабицикло(3,3,0)октана провод т водородом на никеле Рене в органическом растворителе. Из полученной смеси ЭСН с цис-1-метил-З- -этил-2,8-диоксабицикло(3,3,0)октаном выдел ют целевой продукт. Cnodofe позвол ет получать халкогран в две стадии вместо семи по известному способу . 1 табл. i (Л 00 00 со 4
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-этнп -1,6-диоксиспиро(4,4)нонана (халко- грана), который вл етс основным компонентом феромона жука-халькогра- фа Pityogenes Chalcographus.
Цель изобретени - упрощение способа получени халкограна за счет использовани новых исходных соединений и катализаторов,
П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 26,8 г (0,1 моль) Мп (ОАс), 0,2 г (0,001 моль) Си (ОАс)- , 21 г (0,25 моль) ди- гидросильвана, 100 мл уксусной кислоты и барботируют в реакционную смесь бутадиен со скоростью 0,2 ч при температуре 50°С в течение 20 ч. Реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом (3x50 мл).Экстракты соедин ют, упаривают и перегон ют в вакууме. Собирают фракцию с т,кип. 75-110°С/30 мм рт.ст., состо щую из 2-ВИНИЛ-1,6-диоксаспи- ро(4,4)нонана и цис-1-метил-З-ви- нил-2,8-диоксабицикло(3,3,0)октана (1:1 мол.), которую раствор ют в 50 мл метанола, гшмещают в сосуд дл гидрировани , внос т 0,5 г свежеприготовленного никел Рене и встр хивают 3 ч при 20-22°С и атмосферном давлении. Затем смесь фильтруют, упаривают и перегон ют в вакууме. Собирают фракцию с Т.кип. 70-100°С / / 30 мм рт.ст., состо щую из целевого соединени и цис-1-метил-З-этил- -2,8-диоксаби1ЩКлооктана. Методом
колоночной хроматографии на силикаге- 40 туре ниже 50 С нецелесообразно изле Л100/160, растворитель - гексан, элюент - гексан/этилацетат (7:1) выдел ют 1,9 г халкограна. Выход составл ет 25% на исходный Мп (ОАс) . х X . Т.кип. 60-70°С (20 мм рт.ст. Чистота 97-98%.
Пример 2.В трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 26,8 г (0,1 моль) Мп (ОАс)- 2HiO, 0,2 г (0,001 моль) Си (OAc),j , ацетопропилового спирта 25,5 г (0,25 моль), 100 мл уксусной кислоты и барботируют через реакционную смесь бутадиен со скоростью 0,2 ч при температуре 50 С в течение 20 ч. Далее действуют в соответствии с методикой примера 1. Выдел ют 1,38 г халкограна. Выход халкограна после всех стадий составл ет
2Н,О.Т.кип.
18% на исходный Мп (ОАс) халкограна 60-70°/ 20 мм рт.ст. Чистота 97-98%.
Примеры 3-13. Процесс про- вод т по методике примера 1. Загрузки исходных реагентов, скорость подачи бутадиена, температура и продолжительность реакции ацетопропилового спирта- или дигидросильвана с бутадиеном , выход халкограна в граммах и в процентах на исходный Мп (ОАс) х х 2HjO приведены в таблице.
При этом соотношение 2-винил-1,6- -диоксаспиро(4,4)нонана и цис-1-ме- тил-З-винил-2,8-диокс абицикло(3,3,0) октана в смес х, получаемых из дигидросильвана и ацетопропилового спирта,
составл ет 1:1 и 2:3 соответственно.
Применение исходных реагентов в соотношени х, отличных от предлагаемых , нецелесообразно, поскольку применение избытка ацетопропилового
спирта или дигидросильвана сверх предельного не увеличивает выхода халкограна; применение количеств ди- ацетата меди, отличных от указанных, приводит к понижению селективности
и уменьшению выхода халкограна.
Подача бутадиена сверх максимальной указанной скорости нецелесообразна , поскольку не увеличивает выхода халкограна, а подача бутадиена со
скоростью, меньшей минимальной указанной , нецелесообразна из-за образовани большого количества побочных продуктов.
Проведение процесса при, темпераза значительного увеличени продолжительности реакции.
Проведение процесса при температуре 75°С приводит к увеличению непроизводительного расхода бутадиена за счет его малой растворимости в реакционной смеси.
При применении в качестве растворител СН ОН, ДМФА, CF.jCOOH халкогран не образуетс .
Предлагаемый способ позвол ет получать халкогран в две стадии вместо семи по известному способу.
55
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 2-этил-1,6-диoк- cacпиpo(4,4)нoнaнa, включаюшлй гидрирование 2-ВИНИЛ-1,6-диоксаспиро(4,4)нонана водородом на никеле Ре- не в органическом растворителе, отличающийс тем, что, целью упрощени процесса, в раствор дигидросильвана или ацетопропилово- го.спирта в уксусной кислоте в присутствии триацетата Марганца дигид- рата и ацетата меди моногидрата при мол рном соотношении дигидросиль- ван или ацетопропиловый спиот Мп (ОАс)з-2Н20 : Си (ОАс), H,jO,paBРедактор Н.КиштулинецСоставитель И.Дь ченкоТехред М.Ходанич Корректор М.Демчик5163/24Тираж 371ПодписноеВНИИПИ Государственного .комитета СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35 Раушска наб., д.4/5Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,43483404ном 0,5-5:1:0,01-0,015, барботи- руют бутадиен со скоростью 0,2-1,0 ч при температуре 50-75°С с последующим гидрированием полученной смеси 2-винил-1,6-диоксаспиро(4,4)нонана и цис-1-метил-3-винил-2,8- диоксаби- циклоСЗ,3,0)октана, получением смеси 2-ЭТИЛ-1,6-диоксаспиро(4,4)нонана IQ с цис-1-метил-3-этил-2,8-диоксаби- циклоСЗ,3,0)октаном и вьщелением из нее целевого продукта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864029087A SU1348340A1 (ru) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864029087A SU1348340A1 (ru) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1348340A1 true SU1348340A1 (ru) | 1987-10-30 |
Family
ID=21223392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864029087A SU1348340A1 (ru) | 1986-02-27 | 1986-02-27 | Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1348340A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2556995C2 (ru) * | 2013-07-30 | 2015-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" | Диметиловый эфир 2-[(2-метилфенил) имино]-9-оксо-7-фенил-8-(3-фенил-2-хиноксалинил)-1,6-диоксаспиро[4.4]-нон-3,7-диен-3,4-дикарбоновой кислоты, проявляющий антиноцицептивную активность, и способ его получения |
-
1986
- 1986-02-27 SU SU864029087A patent/SU1348340A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Кожич О.А. и др. Синтез 2-зтил- -1,6-диоксаспиро(4,4)нонана, основного компонента феромона жука-халь- кографа Pityogenes Chalcographus (L). Изв. АН СССР, сер. хим., 1982, 325. Houben-Woyl. Methoden der Orga- nische Chemie. V.5/1A, p.33. Haebich D; Ireland R.E. Pheromone synthesis-model reactionc for the synthesis of polyether antibiotics. -Chem. Ber. 198 l, 114 (4), 1418. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2556995C2 (ru) * | 2013-07-30 | 2015-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" | Диметиловый эфир 2-[(2-метилфенил) имино]-9-оксо-7-фенил-8-(3-фенил-2-хиноксалинил)-1,6-диоксаспиро[4.4]-нон-3,7-диен-3,4-дикарбоновой кислоты, проявляющий антиноцицептивную активность, и способ его получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tamaru et al. | Palladium (II)-catalyzed carbonylation of 3-buten-1-ols and 3-butyn-1-ols: an efficient synthesis of. gamma.-butyrolactones | |
IE52409B1 (en) | Process for the preparation of isosorbide-5-nitrate | |
JP3351563B2 (ja) | 3−ヒドロキシ酪酸誘導体の製造法 | |
EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
SU1348340A1 (ru) | Способ получени 2-этил-1,6-диоксаспиро (4,4)нонана | |
US4877884A (en) | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl acetamide production | |
EP0220435B1 (en) | A method for preparing optically active half esters | |
EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
EP0612721B1 (en) | Aliphatic omega-hydroxy-3-ketonitriles and process for the preparation of aliphatic omega-hydroxycarboxylic acids | |
GB2036744A (en) | Eburnane derivatives | |
Ohsugi et al. | Synthesis of trans-4-Amino-1-hydroxy-2-methyl-2-butene from Isoprene | |
SE442114B (sv) | Sett att framstella apovinkaminsyraesterderivat | |
US4956505A (en) | Process for the preparation of 4,4-dimethyl-1-(p-chlorophenyl)pentan-3-one | |
US5440065A (en) | Process for preparing 4-amino-5-hexenoic acid | |
KR910000239B1 (ko) | 메틸 2-테트라데실글리시데이트의 제조방법 | |
SU899553A1 (ru) | Способ получени 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов | |
SU1179921A3 (ru) | Способ получени сложных этиловых эфиров 1-метил-или 1,4-диметил-1 @ -пиррол-2-уксусной кислоты | |
US5155231A (en) | Process for preparation of 3,4,5,6- tetrahydrophthalimide | |
US5670698A (en) | Synthesis of 1-acetoxy-2-methylnaphthalene | |
US5767292A (en) | Processes for preparing 1-methoxy-2-propyl 3-(7-diethylamino-2-oxo-2H-chromen-3-yl)-3-oxopropionate | |
US4133828A (en) | Manufacture of dimethylaminobenzenesulfonates | |
KR820001844B1 (ko) | 벤즈 알데히드의 제조방법 | |
SU578882A3 (ru) | Способ получени проивзодных триазолоизохинолина | |
KR100226621B1 (ko) | 무스콘의 신규합성중간체 및 그의 제조방법 | |
RU1824408C (ru) | Способ получени замещенных 1,2-оксафосфол-3-енов |