SU1330132A1

SU1330132A1 - Method of producing 2,6-dicyanpyridine

Info

Publication number: SU1330132A1
Application number: SU853944146A
Authority: SU
Inventors: Борис Викторович Суворов; Искра Ивановна Кан; Сергей Владимирович Берстенев
Original assignee: Институт химических наук АН КазССР
Priority date: 1985-08-15
Filing date: 1985-08-15
Publication date: 1987-08-15

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению 2,6-дицианпиридина (цп), который примен етс в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов. Дл повьшени выхода ЦП его получают окислительным аммоноли- зом замещенного 2-метилпиридина - 2-метил-6-цианпиридин (МЦП) на катализаторе - плавленой .при 390- 400&deg;С, времени контакта 0,24-0,25 с и мол рном соотношении МЦП кислорода и аммиака, 1:(148-156):(44-50). Выход ЦП повьшаетс с 76 до 82-91%. 1 табл. СО СОThe invention relates to heterocyclic compounds, in particular to the preparation of 2,6-dicyanopyridine (cp), which is used in the synthesis of drugs and polymeric materials. To increase the yield of CP, it is obtained by oxidizing ammonolysis of substituted 2-methylpyridine - 2-methyl-6-cyanopyridine (MCP) on a fused catalyst at 390-400 ° C, contact time 0.24-0.25 s and molar ratio of oxygen and ammonia MCP, 1: (148-156) :( 44-50). The CPU yield rises from 76 to 82-91%. 1 tab. CO SO

Description

11eleven

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2,6-дицианпиридина, которьй находит применение в синтезе лекарственных веществ и полимерных материалов.The invention relates to an improved process for the preparation of 2,6-dicyanopyridine, which is used in the synthesis of drugs and polymeric materials.

Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта котора достигаетс за счет использовани в качестве замещенного 2-метш1Пиридина 2-метил-6-цианпиридина и проведени процесса при 390-400°С, времени контакта 0,24-0,25 с и мол рном соотношении 2-метил-6-цианпиридин:кислород :аммиак5 равном 1:148-156:44-50 соо ветственно.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product, which is achieved by using 2-methyl-2-methyl-6-cyanopyridine as a substituted 2-methyridine and carrying out the process at 390-400 ° C, contact time 0.24-0.25 s and molar ratio 2 -methyl-6-cyanopyridine: oxygen: ammonia5 equal to 1: 148-156: 44-50 respectively.

Пример 1. Через реакционную трубкур заполненную 0,15 л гранулированной плавленной п тиокиси ванади , в проточном реакторе с неподвижным чслоем катализатора при 400°С пропускают смесь паров 2-метил-6-цианпири- дина, воздуха и аммиака, вз тых в мол рном соотношении 1:148:48 соответственно , с объемной скоростью 15000 . Концентраци кислорода 4,8 об,%. Врем контактировани реагирующих веществ 0,24 с, продолжительность опыта 6 ч. Всего подано 5,4 г 2-метил-6-цианпиридина. По данным хроматографического анализа водный катализат содержит 5,2 т 2,6-дицианпиридина (выход 91%), при этом в реакцию вступает 4,91 г 2-метил-6-цианпиридина (конверси 91%}. Селективность по 2,6-дициан- пиридину 99%.Example 1. A mixture of 2-methyl-6-cyanopyridine vapor, air and ammonia, taken in a molar mixture, was passed through a reaction tube filled with 0.15 l of granulated vanadium thioxide of vanadium in a flow reactor with a fixed catalyst bed at 400 ° C. ratio of 1: 148: 48, respectively, with a bulk velocity of 15,000. Oxygen concentration of 4.8% by volume. The contact time of the reactants was 0.24 seconds, the test duration was 6 hours. A total of 5.4 g of 2-methyl-6-cyanopyridine was supplied. According to the chromatographic analysis, aqueous catalysate contains 5.2 tons of 2,6-dicyanopyridine (yield 91%), while 4.91 g of 2-methyl-6-cyanopyridine (conversion 91%} reacts). Selectivity by 2,6- dicyanpyridine 99%.

Водный катализат обрабатывают хлористым метиленом и затем четырех- хлористым углеродом осаждают 2,6-ди цианпиридин. Т.пл. 1 23-1 24°С ..The aqueous catalyzate is treated with methylene chloride and then 2,6-di-cyanopyridine is precipitated with carbon tetrachloride. M.p. 1 23-1 24 ° С ..

Найдено,%: G 65,09; Н 2,44; N 32,48;Found,%: G 65.09; H 2.44; N 32.48;

C,H,N,.C, H, N ,.

Вычислено,%: С 65,12; Н 2.,32-, N 32,55.Calculated,%: C 65,12; H 2., 32-, N 32.55.

Всего получено 4,87 г (84%) 2,6- дицианпиридина ,A total of 4.87 g (84%) of 2,6-dicyanopyridine was obtained,

П р и м е р 2. Способ осуществл ют по примеру 1 при 390 С, Смесь реагирующих веществ пропускают при мол рном соотношении 2-метил-6-циан- пиридин: кислород: аммиак, равном 1:156:50, с объемной скоростьюExample 2. The method is carried out as in example 1 at 390 ° C. The mixture of reactants is passed at a molar ratio of 2-methyl-6-cyanopyridine: oxygen: ammonia, equal to 1: 156: 50, with a bulk velocity

15000 чконцентраци кислорода15,000 oxygen concentration

5,9 об,%. За врем реакции (6 ч) подано 5,48 г 2-метнл-6-цианпиридина. По данным хроматографии прореагировало 4,93 г исходного вещества (90%)5.9 vol.% During the reaction time (6 hours), 5.48 g of 2-methyl-6-cyanopyridine was supplied. According to chromatography data, 4.93 g of starting material reacted (90%)

5 five

0 5 0 ц 0 5 0 c

0 0

5 five

0 0

322322

получено 4,84 г (82%) 2,6-дицианпиридина . Из водного катализата вьще- лено 4,54 г целевого продукта, что составл ет 77% в расчете на поданное сырье. Селективность 91%.4.84 g (82%) of 2,6-dicyanopyridine was obtained. 4.54 g of the target product was injected from aqueous catalyzate, which is 77% based on the feedstock. Selectivity of 91%.

П р и м е р 3. Способ осуществл ют по примеру при 400 С. Смесь реагирующих веществ пропускают над слоем катализатора при мол рном соо т- ношении 2-метил-6-цианпиридин:кисло- род:аммиак 1:152:44, с объемной скоростью 15000 ч . Концентраци кислорода в реакционной зоне составл ет 4,9 об.%. За опыт (5ч.15 мин) подано 4,73 г 2-метил-6-цианп1 риди- на. Конверси 100%. По хроматогра- фическим данным получено 4,43 г (87%) 2,6-дицианпиридина. Селективность 87%. Из водного катализата выделено 4,34 г целевого продукта, что составл ет 85% в расчете на поданное сырье.EXAMPLE 3. The method is carried out as in the example at 400 C. A mixture of reactants is passed over a catalyst bed at a molar concentration of 2-methyl-6-cyanopyridine: oxygen: ammonia 1: 152: 44, with a volumetric rate of 15,000 hours The oxygen concentration in the reaction zone is 4.9% by volume. For an experiment (5 hours 15 minutes), 4.73 g of 2-methyl-6-cyanp1 reedin was served. Conversion 100%. According to chromatographic data, 4.43 g (87%) of 2,6-dicyanopyridine was obtained. Selectivity of 87%. 4.34 g of the desired product was recovered from aqueous catalyzate, which is 85% based on the feedstock.

П р и м е р 4. Осуществл лс в услови х примера 2, однако врем контакта составл ло 0,25 с. Продолжительность опыта 6 ч. Всего подано 5,08 г 2-метил-6-цианпиридина. По данным хроматографии прореагировало все поданное вещество, получено 4,54 г (83%) 2,6-дицианпиридина . Из водного катализата выделено 4,45 f (81,5%) целевого продукта. Селективность 83%.PRI me R 4. It was carried out under the conditions of Example 2, however, the contact time was 0.25 s. Duration of experience 6 hours. A total of 5.08 g of 2-methyl-6-cyanopyridine was supplied. According to the chromatography data, the whole substance was reacted; 4.54 g (83%) of 2,6-dicyanopyridine was obtained. 4.45 f (81.5%) of the desired product was isolated from aqueous catalyzate. Selectivity of 83%.

Дл подтверждени необходимости и оптимальности выбранных параметров процесса приведена таблица, где приведены также услови проведени процесса.In order to confirm the necessity and optimality of the selected process parameters, a table is given, where the process conditions are also given.

Таким образомj предлагаемый способ позвол ет повысить выход 2-метил-6- цианпиридина с 76 до 82-91%.Thus, the proposed method allows to increase the yield of 2-methyl-6-cyanopyridine from 76 to 82-91%.

Claims

Invention Formula

The method of producing 2,6-dicyanopyridine by oxidative ammonolysis of substituted 2-methylpyridine on a catalyst — fused vanadium pentoxide with heating, characterized in that, in order to increase the yield of the product, 2-: methyl is used as a substituted 2-methylpyridine - g 6-cyanpyridine and the process is carried out at 390-400 ° C, contact time 0.24-0.25 s and molar, ratio 2-methyl-6-cyanopyridine: oxygen: ammonia, equal to 1: 148-156 : 44-50.