SU1305169A1 - Способ получени деэмульгатора нефт ных эмульсий - Google Patents

Abstract

-Изобретение относитс  к нефте- подготовке, конкретно к получению деэмульгаторов дл  обезвоживани  и обессоливани  нефти на промыслах и нефтеперерабатывающих заводах. С целью получени  деэмульгатора с улучшенными дезмульгирующими свойствами нефт ные асфальтены окисл ют озоном в среде четыреххлористого углерода и метанола, вз тых в объемном соотношении 1:(1-0,5), с последующим гидролизом при кип чении спиртовым раствором щелочи. Полученные деэмульга- торы позвол ют при нх введении в количестве 100-200 г/т в нефт ную эмульсию (с исходным содержанием воды мас.% и хлористых солей 6502 мл/л) достичь полного удалени  воды и солей из эмульсии и отделить воду, не содержащую нефтепродуктов. 2 -табл. о

Description

Изобретение относитс  к нефтепод- готовке и может быть использовано дл получени  деэмульгатора дл  обезвоживани  и обессоливани  нефти на промыслах или нефтеперерабатывающих заводах .

Целью изобретени   вл етс  повышение качества, конкретнее повьппение дeэ fyльгиpyющeй активности деэмульгатора .

Пример 1. В качестве исходного сырь  используют нефт ные ас-- фальтены, вьщеленные из нефт ных остатков , например, из т желого вакуумного остатка сборной Западно-Сибирской нефти методом деасфальтизации,

Озонолиз асфальтенов провод т в смеси четыреххлористого углерода и метанола, вз тых в объемном соотношении 1:(0,5-1). Озонирование провод т на укрупненной лабораторной установке при подаче кислорода 30-80 л/ч ;И напр жении озонатора 10-15 кВ, В круглодонной колбе с обратным холодильником раствор ют при нагревании; иа вод ной бане 10 г асфал.ьтенов 3 100 мл четыреххлористого углерода, к полученному раствору добавл ют 50- 100 мл метилового спирта, перемешивают , нагревают до кипени . Затем раствор охлаждают и перенос т в реакционный сосуд дл  озонировани . Реакцию озонировани  провод т при комнатной температуре (15-25 С) до прекращени  поглощени  озона (1,5 ч), За это врем  поглощаетс  2,48 г озона . После этого к реакционному раствору постепенно приливают 50 мл 20%-ного спиртового раствора щелочи и нагревают смесь в колбе с обратным холодильником 30 мин при кипении. Выделившийс  осадок непрореагировавшей щелочи отфильтровывают. К полученному фильтрату добавл ют 2 л воды и тщательно перемешивают в делительной воронке. После отстаивани  растворы раздел ют, нижний слой - раствор продуктов озонолиза в четырех- хлористом углероде, над ним раствор продуктов озонолиза в водно-спиртовом растворе.

Водно-спиртовый раствор подкисл ют сол ной кислотой до рН 2-3, выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре небольшим количеством воды и сушат до посто нного веса в вакуум- суишльном шкафу. Получают продукты озонолиза асфальтенов-А (ПОА-А), тем (сыпучий пороно-коричневого цвета. шок).

Из раствора четьфеххлористого yi- лерода отгон ют растворитель, в остатке получают маслообразньш продукт темно-вишневого цвета - продукты озонолиза асфальтенов-Б (ПОА-Б), которые высушивают в вакуум-сушильном шкафу до посто нного веса.

o Выход продуктов на исходные ас- фальтены при объемном соотношении растворителей четыреххлористый углерод: метанол 1:1 равен 89,3 мас.%, в том числе ПОА-А - 7,30 г или 73 мас.%,

5 ПОА-Б - 1,63 г или 16,3 мас.%. При объемном соотношении растворителей соответственно 1:0,5 выход продукта 90,2 масЛ.

Исходные растворители - четыреххлористый углерод и метанол регенерируют на 98-99 мас,% и возвращают в цикл.

ПОА-А легко растворим в слабощелочных водных растворах (рН 7-9)р ,в воде с жидким стеклом, низших спиртах , в нефти. Нерастворим в воде.

ПОА-Б легко растворим в слабо щелочных водных растворах (рН 7-9), в воде с жидким стеклом, четыреххлорис0 том углероде,, хлороформе, низших спиртах , бензоле, толуоле, ксилоле, в нефти. Нерастворим в воде.

Обща  физико-химическа  характеристика исходных асфальтенов   про5 дуктов их озонолиза представлена в табл. 1.

Продукты ПОА-А и ПОА-Б обладают высокой поверхностной активностью, более высокой у ПОА-А, при расходе

0 которого 100-150 г/т межфазное нат жение снижаетс  до QiO,1 мН/м,в то врем  как дл  известных де- эмульгаторов, таких как сепарол-25, R-11, дисолван-4411, дисолван-4411+

5 +АНП, дисолван-4411+НЧК, даже при удельных расходах 400 г/т межфазное нат жение значительно выше С5 10-12,9 мК/м.

0

5

50

П р и м е р 2. Испытывают эффективность полученных деэмульгаторов на модельных образцах эмульсий, ко- торые готов т из нефти Советского месторождени , отобранной из эксплу- jij атационной скважины № 48 и пластовой воды этой же скважины, содержащей 16900 мг/л хлористых солей. Вз та  нефть  вл етс  легкой, сраинительно малон зкой, талосмолистой, парпфн51

ннстой. Навеску нефти и пластовой воды берут из расчета, чтобы получить эмульсию с содержанием воды около 40 мас.%. Нефть и водУ помещают в метаплический стакан еысокооборотно- го гомогенизатора5 которьп-т герметически закрываетс , и при скорости мешалки 10000 об/мин в течение 10 ми смесь перемешивают при 40-50 Cj т.е. близкой к пластовой температуре. По- лученную эмульсию дл  стабилизации выдерживают в течение 20-24 ч до начала проведени  испытаний вз того дезмульгатора,

Аналогичным образом готов т эмуль сию из сборной Западно-Сибирской товарной нефти. Эта нефть  вл етс  легкой , в зкой, смолистой, высокопарафи нистой.

К 200 г эмульсии добавл ют при 60 С реагент-деэмульгатор, полученный в примере 1, из расчета 00- 200 г/т и в гомогенизаторе перемешивают со скоростью мешалки 10000 об/мин в течение 2 мин. Затем эмульсию пере НС2ЯТ в мерный цилиндр на 250 мл и помешдют в вод ной термостат с посто нной температурой 80°С. Через 30 мин от начала нагревани , а затем через кажд,ый час замер ют количест- во выделившейс  воды (с точностью до 1 мл). Через 2-5 ч от начала нагревани  выдел етс  100% воды. После этого нагревание прекращают, из цилиндра отбирают среднюю пробу нефти (около 50 г) и-по ГОСТу определ ют содержание остаточной воды и хлористых солей.

Результаты испытаний деэмульгато- ров и их композиции в наиболее пред- почтительных услови х представлены в табл. 2„

Из табл, 2 видно, что эмульси , . полученна  из нефти Советского месторождени  и пластовой воды, содержа- ща  40,25% воды и 6802 мг/лхлористых солей,  вл етс  весьма устойчивой , так как при нагревании без де- эмульгатора даже в течение 12 ч при 80 С в ней остаетс  29,61% воды и 4270 мг/л хлористых солей (опыт 1). Предлагаемые деэмульгаторы ПОА-А, ПОА-Б и их композици  в соотношении 4,5:1 соответственно могут быть использованы дл  деэмульсации нефт ных эмульсий на промысловых установках и в процессах глубокого обезвожива694

ни  и обессолнвани  различных нефтей на нефтеперерабатывающих заводах. Расход деэмульгаторов на деэ; ульсацию составл ет 100-200 г/т, однако более предпочтительным  вл етс  расход 150 г/т (опыты 3. 45 7 - 10). Де- эмульсациюследует проводить при 80 С в течение 2-3 ч, более предпочтительно в течение 2 ч (опыты 3, 7-10)

Деэмульсаци  той же эмульсии с применением широкопримен емого в неф- теподготовке импортного деэмульгато- ра дисолвана-4411 в количестве 100 г/т (что соответствует среднему удельному расходу в практике) при нагревании даже в течение 4 ч при 80 С приводит к получению нефти, содержащей 0,78% остаточной воды и 64 мг/л хлористых солей. Кроме того, нефть содержит около 0,1-0,2% оста- то.чной эмульсии, вода получаетс  мутновата  и содержит деэмульгатор (опыт 11).

Одним из существенных и очень важных достоинств полученных деэмульгаторов  вл етс  то, что обезвоженна  нефть не содержит остаточной воды , остаточных солей, не содержит остаточной эмульсии, во всех опытах наблюдаетс  четка  граница раздела фаз нефть - вода. Кроме того, выдел юща с  из эмульсии вода  вл етс  бесцветной, прозрачной, не содержит нефтепродуктов, никаких осадков, не содержит деэмульгаторов, так как они совершенно нерастворимы в воде. Вода может быть использована дл  технических целей без дополнительной очистки.

Полученные деэмульгаторы позвол ют в одну стадию проводить глубокое обезвоживание и обессоливание нефти.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  деэмульгатора нефт ных эмульсий путем окислени  нефт ного сырь  с последующим гидро- изом/ отличающийс  тем, что, с целью улучшени  свойств целе вого продукта, в качестве нефт ного ьфь  используют нефт ные асфальтены, кисление провод т озоном в среде ча- ыреххлористого углерода и метанола, з тых в объемном соотношении 1:(1- ,5), и последующий гидролиз прово т при кип чении спиртовым раствором елочи.

   со Ef

   s ч ш rt

   f4

   ел

   +

   is

   +

   ж + о

   U

   о п: to te о,

   о

   ц

   «

   t; Ф

   р. а о «

   Советского месторож-Без деэмуль- дени ,содержаща  гатора 40,25 мас.% воды и 6802 мг/л хлористых солей

   Таблица 2

   12 29,61 4270 85