SU1302665A1 - Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes - Google Patents
Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes Download PDFInfo
- Publication number
- SU1302665A1 SU1302665A1 SU853899192A SU3899192A SU1302665A1 SU 1302665 A1 SU1302665 A1 SU 1302665A1 SU 853899192 A SU853899192 A SU 853899192A SU 3899192 A SU3899192 A SU 3899192A SU 1302665 A1 SU1302665 A1 SU 1302665A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- dioxaphospholanes
- oxo
- reaction mixture
- lower alkyl
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс к химии гетероциклических фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени не описанных ранее 1,4,2-диоксафосфоланов, co-s деркащих четьфехкоординационный атом фосфора и алкильные радикалы в 3,5- положени х, общей формулы R CH-0-(0)P(OR )-CHR-6, R и R - низший алкил. Полученные соединени могут быть использованы в качестве комплексонов и экстрагентов катионов различных металлов, а также в качестве фосфорсодержащих лиган- дов в катализаторах дл стереонаправ- пенного синтеза органических веществ. Изобретение позвол ет получить 2-ок- со-1,4,2-диоксафосфоланы с высокими выходами. Способ заключаетс в том, что 0,0-диалкил-(бискарбалкоксиме- тил)-фосфонит общей формулы (R o)PCH(COOR)2, где R и R - низший алкил, подвергают взаимодействию со стехиометричес- ким количеством алифатического альдегида (3 моль) при комнатной температуре в атмосфере инертного газа. i (Л со о to о О) СПThis invention relates to the chemistry of heterocyclic organophosphorus compounds with a C-P bond, namely, to a new method of producing 1,4,2-dioxaphospholanes not previously described, a co-s pulling four coordination atom of phosphorus and alkyl radicals in the 3.5-position, total Formula R CH-0- (0) P (OR) -CHR-6, R and R - lower alkyl. The compounds obtained can be used as complexones and extractants of cations of various metals, as well as phosphorus-containing ligands in catalysts for stereo-directed synthesis of organic substances. The invention allows to obtain 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes in high yields. The method consists in that a 0,0-dialkyl- (biscarbalkoxymethyl) phosphonite of the general formula (R o) PCH (COOR) 2, where R and R are lower alkyl, is reacted with a stoichiometric amount of aliphatic aldehyde (3 mol) at room temperature in an inert gas atmosphere. i (L co o to o o) SP
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, конкретно к новому способу получени не описанных ранее 1,4,2- диоксафосфоланов общей формулыThe invention relates to the chemistry of organophosphorus compounds with a C-P bond, specifically to a new method for producing 1,4,2-dioxaphospholanes not previously described with the general formula
К-СН-0 .K-CH-0.
о-сн иoh and
0 OR 0 OR
где R и R - низший алкил,where R and R are lower alkyl,
которые могут быть использованы в качестве комплексонов и экстрагентов катионов различных металлов, а также в качестве фосфорсодержащих лиган- дов в катализаторах дл стереонаправ ленного синтеза органических веществwhich can be used as complexones and extractants of cations of various metals, as well as phosphorus-containing ligands in catalysts for stereo-directed synthesis of organic substances
Целью изобретени вл етс разработка нового доступного способа получени 2-ОКСО--1,4,2-диоксафосфола нов.The aim of the invention is to develop a new available method for the preparation of 2-OXO - 1,4,2-dioxaphospholines.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.The following examples illustrate the invention.
Все реакции провод т в атмосфере сухого инертного газа (аргона).All reactions are carried out in an atmosphere of dry inert gas (argon).
П р и м е р 1. К 0,05 моль 0,0- диэтил-{бискарбэтоксиметил)-фосфони- та добавл ют 0,1 моль уксусного альдегида , след за тем, чтобы температура реакционной смеси не превьшала 20° С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч и добавл ют еще 0,05 : моль аль- дегида. Перемешивают еще 1 ч. После перегонки реакционной смеси в вакууме получают 5,85 г (65%) 2-0-зтил-2 оксо-3,5-диметил-1,4,2-диоксафосфо- лана, т.кип. (0,02 мм рт.ст,), EXAMPLE 1. To 0.05 mol of 0.0-diethyl- {biscarbethoxymethyl) phosphonite, 0.1 mol of acetic aldehyde was added to ensure that the temperature of the reaction mixture did not exceed 20 ° C. the mixture is stirred for 1 hour and 0.05 mol of aldehyde is added. After stirring the reaction mixture in vacuo, 5.85 g (65%) of 2-0-ztil-2 oxo-3,5-dimethyl-1,4,2-dioxaphospholane, b.p. (0.02 mm Hg),
п 1,4410.. Спектр , S J 22,42м.p 1.4410 .. Spectrum, S J 22.42 m.
4°4 °
Найдено, %: С 39,85; Н 7,07; Р 17,14Found,%: C 39.85; H 7.07; P 17,14
СбН,з04РSbN, s04r
Вычислено, %: С 40,01; Н 7,27; Р 17,19.Calculated,%: C 40.01; H 7.27; R 17.19.
Пример2. По аналогичной методике из 0,05 моль 0,0-диэтил-(бис- карбэтоксиметш1)-фосфонита и 0,15 мол пропионового альдегида врем прове- дени первой стадии реакции 2ч, врем Проведени второй стадии реакции 2,5 ч получают 6,1 г (59%) 2-0-этил- -2-оксо-З,5-дизтил-1,4,2-диоксафос- фолана, т.кип. 57 С (0,02 мм рт.ст.) 1,4467. Спектр ЯМР Р, : 24,84.Example2. In a similar procedure, from 0.05 mol of 0,0-diethyl- (bis-carbethoxymeth1) phosphonite and 0.15 mol of propionic aldehyde, the time of the first reaction stage is 2 hours, the time. The second stage of the reaction takes 2.5 hours. g (59%) 2-0-ethyl- -2-oxo-3, 5-diztil-1,4,2-dioxaphospholane, bp. 57 C (0.02 mmHg) 1.4467. NMR P spectrum: 24.84.
Найдено, %: С 46,05; Н 8,08; Р 15,48Found,%: C 46.05; H 8.08; R 15.48
СаНSaN
Г7 G7
oo
Q Q
5five
5 050
00
5 five
0 5 0 5
Вычислено, %: С 46,15; Н 8,23; Р 14,88.Calculated,%: C 46,15; H 8.23; R 14.88.
ПримерЗ. По методике, приведенной выше, из 0,05 моль 0,0-ди- этил-(бискарбэтоксиметил)-фосфоннта и 0,015 моль изомасл ного альдегида получают 5,05 г (43%) 2-0-зтил-2- -оксо-3,5-диизопропил-1,4,2-диокса- фосфолана, т.кип. 0,02 мм рт.ст. п 1,4609. Спектр Я1-1Р Р,: 23,02 м.д.Example According to the procedure outlined above, from 0.05 mol of 0,0-diethyl- (biscarbethoxymethyl) -phosphonnt and 0.015 mol of isobutyraldehyde, 5.05 g (43%) of 2-0-methyl-2-oxo- 3,5-diisopropyl-1,4,2-diox-phospholane, bp. 0.02 mm Hg P 1.4609. Spectrum H1-1R P: 23.02 ppm
Найдено %: С 51,02; Н 8,94; Р 12,73.Found%: C 51.02; H 8.94; R 12.73.
С,, 04РC ,, 04Р
Вычислено, %: С 50,84; Н 8,96; Р 13,11Calculated,%: C 50.84; H 8.96; P 13.11
Пример4. К0,05 моль 0,0- |-диизопропш1- (бискарбэтоксиметил)- -фосфонита добавл ют О, моль пропионового альдегида и перемешивают реакционную смесь 6 ч. Затем к реакционной смеси добавл ют еще 0,05 моль альдегида и перемешивают ее при комнатной температуре еще 8 ч. После перегонки в вакууме получают 4,4 г (40%) 2-0-изопропил-2-ок- со-3,5-дизтил-1,4,2-диоксафосфолана, т.кип. 69°С (0,02 мм рт.ст.) п, 1,4654.Example4. 0.05 mol of 0.0- | -diisopropsh1- (biscarbethoxymethyl) -phosphonite is added with O, mol of propionic aldehyde and the reaction mixture is stirred for 6 hours. Then another 0.05 mol of aldehyde is added to the reaction mixture and stirred at room temperature another 8 hours. After distillation in vacuo, 4.4 g (40%) of 2-0-isopropyl-2-oxo-3,5-diztil-1,4,2-dioxaphospholane, mp. 69 ° C (0.02 mmHg) n, 1.4654.
Спектр ЯМР Р,8: 21,05 м.д.NMR P spectrum 8: 21.05 ppm
Найдено, %: С 48,50; Н 8,42; Р 213,62Found,%: C 48.50; H 8.42; Р 213.62
СдН„ 0ц РSdN „0ts P
Вычислено, %; С 48,64; Н 8,62; Р 13,-94,Calculated,%; C 48.64; H 8.62; R 13, -94,
Примеры вли ни соотношений реагентов на первой стадии процесса при использовании на второй стадии соотношени алифатического альдегида и исходного метилфосфонита 1:1 (контроль за ходом реакций осуществл ли с помощью метода ),Examples of the influence of the ratios of reagents in the first stage of the process, when using the ratios of aliphatic aldehyde and starting methylphosphonite 1: 1 in the second stage (the reaction was monitored using the method)
Пример5. КО,05 моль 0,0- -дизтил-(бискарбэтокси)-метилфосфо- нита добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида (is) и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч. По данным спектра в реакционной смеси содержитс 56% исходного метилфосфонита и 44% илида. Добавл ют еще 0,05 моль уксусного альдегида, в реакционной смеси содержитс 72% илида , 12% исходного метилфосфонита и I6% 2-0-ЗТИЛ-2-ОКСО-3,5-диметил-1,4, 2-диоксафосфолана. После перегонки выделе но 10% исходного метилфосфонита , 14% 1,4,2-диоксафосфолана. Илид при перегонке распадаетс на смесь неидентйфицированных фосфорсодержащих продуктов.Example5. CO, 05 mol of 0,0- -distil- (biscarbethoxy) -methylphosphonite, 0.05 mol of acetic aldehyde (is) is added and the reaction mixture is stirred for 1 hour. According to the spectrum, the reaction mixture contains 56% of the original methylphosphonite and 44% ylide. A further 0.05 mol of acetic aldehyde is added, the reaction mixture contains 72% ylide, 12% starting methylphosphonite and I6% 2-0-ZTIL-2-OXO-3,5-dimethyl-1,4, 2-dioxaphospholane. After distillation, 10% of the initial methylphosphonite, 14% of 1,4,2-dioxaphospholane was isolated. During the distillation, the ilide decomposes into a mixture of non-identified phosphorus-containing products.
Примерб, К0,05 моль 0,0-ди этил-(бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,075 моль уксусного альдегида (1:1,5) и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч, в ней содержитс 37% исходного метилфосфо- нита и 63% илида, К реакционной смеси добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида. После перегонки, реакцион ной смеси получают 2-% 1,4,2-диокса- фосфолана.For example, K0.05 mol of 0.0-di ethyl- (biscarbethoxy) methylphosphonite, 0.075 mol of acetic aldehyde (1: 1.5) is added and the reaction mixture is stirred for 1 h, it contains 37% of the starting methylphosphonite and 63% ylide; 0.05 mol of acetaldehyde is added to the reaction mixture. After distillation, the reaction mixture gives 2% 1,4,2-dioxaphospholane.
-Пример 7. К 0,05 моль 0,0-ди этил-(бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,125 моль уксусного альдегида (1:2,5).После перемешивани в течение 1 ч в реакционной смеси содержитс 42% oi -алкоксиалкилфосфина- та линейной структуры и 58% илида. К реакционной смеси добавл ют еще 0,05 моль уксусного альдегида и перемешивают ее.-Example 7. To 0.05 mol of 0,0-di ethyl- (biscarbethoxy) methylphosphonite, 0.125 mol of acetic aldehyde (1: 2.5) is added. After stirring for 1 h, the reaction mixture contains 42% oi-alkoxyalkylphosphine - ta linear structure and 58% ylide. An additional 0.05 mol of acetic aldehyde was added to the reaction mixture and stirred.
Примеры вли ни соотношени алифатического альдегида, используемого на второй стадии процесса, и исходного метилфосфонита при соотношении метилфосфонита и алифатического альдегида на первой стадии 1:2.Examples of the effect of the ratio of aliphatic aldehyde used in the second stage of the process and the starting methylphosphonite with the ratio of methylphosphonite and aliphatic aldehyde in the first stage are 1: 2.
Примере. КО,05 моль 0,0- -диэтил-(бискарбметокси)-метилфосфонита добавл ют 0,05 моль уксусного альдегида и перемешивают реакционную смесь в течение 1 ч. Затем к реакционной смеси добавл ют 0,025 моль уксусного альдегида (1:0,5) и перемешивают еще в течение К ч. После пере- - гонки реакционной смеси получают 1, 4,2-диоксафосфолан с выходом 21%.Example CO, 05 mol of 0,0-β-diethyl- (biscarbmethoxy) -methylphosphonite was added 0.05 mol of acetic aldehyde and the reaction mixture was stirred for 1 hour. Then 0.025 mol of acetic aldehyde (1: 0.5) was added to the reaction mixture. and stirred for an additional hour. After over-distillation of the reaction mixture, 1, 4,2-dioxaphospholane is obtained with a yield of 21%.
ПримерЭ. К0,05 моль 0,0-ди этш1 (бискарбэтокси)-метилфосфонита добавл ют 0,05 моль пропионового аль дегида и перемешивают реакционную смесь в течение 2ч. Затем к реакционной смеси добавл ют О,1 мольSample 0.05 moles of propionic aldehyde are added to 0.05 moles of 0,0-di eth1 (biscarbethoxy) -methylphosphonite and the reaction mixture is stirred for 2 hours. Then, 0 mol, is added to the reaction mixture.
Редактор Е,Корина Заказ 776Editor E, Corina Order 776
Составитель Л.КарунинаCompiled by L. Karunina
Техред И.Попович Корректор М.ПожоTehred I. Popovich Proofreader M. Pojo
Тираж 348 .ПодписноеCirculation 348. Subscription
.ВНИИПИ Государственного комитета СССР.VNIIPI USSR State Committee
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, F. Ужгород, ул. Проектна , 4Production and printing company, F. Uzhgorod, st. Project, 4
. „ . „
2665426654
алифатического альдегида (1:2), перемешивают образовавшуюс смесь еще в течение 2,5 ч. После перегонки реакционной смеси получают 6,2 г (61%) 2-0-ЭТИЛ-2-ОКСО-3,5-диэтил-1,4,2-ди- оксафосфолана. Таким образом, увеличение количества альдегида на второй стадии практически не вли ет на выход конечного продукта и в св зи с этим нецелесообразно.aliphatic aldehyde (1: 2), stir the resulting mixture for an additional 2.5 hours. After distillation of the reaction mixture, 6.2 g (61%) of 2-0-ETHIL-2-OXO-3,5-diethyl-1 are obtained, 4,2-dioxaphospholane. Thus, an increase in the amount of aldehyde in the second stage has virtually no effect on the yield of the final product and, therefore, is impractical.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (en) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (en) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1302665A1 true SU1302665A1 (en) | 1988-02-28 |
Family
ID=21178590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853899192A SU1302665A1 (en) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1302665A1 (en) |
-
1985
- 1985-05-22 SU SU853899192A patent/SU1302665A1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JF.Ramirez, A.V.Patnardhan,, S.R.Heller. - I. Am. Chera., Soc., 1964, V. 86, fp 5, p. 514-516. Шермолович Ю.Г. и др. Взаимодействие полифторированных алифатических альдегидов с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора. - ЖОХ, 1985. 55. № 2. с. 291-297. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3927054A (en) | Process for producing {62 -phenylserine copper complex | |
JPH0631274B2 (en) | Method for producing phosphorus-containing cyanohydrin derivative | |
DE3783694T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING MYOINOSITOL COMBINATIONS. | |
EP0085391A1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
SU1302665A1 (en) | Method of producing 2-oxo-1,4,2-dioxaphospholanes | |
US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
JP3111076B2 (en) | Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid | |
JPS603317B2 (en) | Method for producing chlorinated phosphite | |
US4252740A (en) | Oxidation of phenyl phosphonous dihalide | |
EP0026736B1 (en) | Process for preparing 2,3,5-trichloropyridine and ammonium salts of the methyl ester of methane phosphonic acid, and their preparation | |
US3636144A (en) | Dithiophosphoric acid salts and process for making same | |
IL99674A (en) | Process for the preparation of acylamino-methanephosphonic acids | |
US5432291A (en) | Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids | |
JP3481283B2 (en) | Method for producing phosphinylcarboxylic acid | |
SU633485A3 (en) | Method of obtaining phosphorus-containing esters | |
SU1353779A1 (en) | Method of obtaining c-alkyl ethers of phosphon-acetic acids | |
SU1074878A1 (en) | Methylenebis(alpha-hydroxyalkyl)phosphonic acids | |
SU1077896A1 (en) | Process for preparing diaryl (alkyl) styrylphosphonates | |
US4091012A (en) | Production of tertiary phosphine oxides | |
SU1731778A1 (en) | Method of producing antistatic compound | |
SU584008A1 (en) | Method of preparing phenyl esters of phosphinic acids | |
IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
SU941380A1 (en) | Process for producing s-alkyl esters of phenyl-alpha-hydroxyalkylthiophosphinic acids | |
SU720003A1 (en) | Method of preparing phosphacyclobetaines |