SU128451A1

SU128451A1 - The method of obtaining mixed crystals of titanium trichloride and aluminum chloride

Info

Publication number: SU128451A1
Application number: SU635499A
Authority: SU
Inventors: Д.В. Иванюков; П.В. Крылов; Д.М. Лисицын; В.Ф. Петрова; О.Н. Пирогов; В.И. Цветкова; Н.М. Чирков
Original assignee: Д.В. Иванюков; П.В. Крылов; Д.М. Лисицын; В.Ф. Петрова; О.Н. Пирогов; В.И. Цветкова; Н.М. Чирков
Priority date: 1959-08-03
Filing date: 1959-08-03
Publication date: 1959-11-30

Description

Известен способ получени смешанных кристаллов треххлористого титана и хлористого алюмини восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием.A known method of producing mixed crystals of titanium trichloride and aluminum chloride by reduction of titanium tetrachloride with metallic aluminum.

Описываемый способ получени смешанных кристаллов треххлорнстого титана и хлористого алюмини по сравнению с известным обеспечивает возможность проведени процесса при более низких темиературах с получением мелкодисперсного продукта, который обладает более высокой каталитической активностью.The described method of obtaining mixed crystals of three-chlorine titanium and aluminum chloride, as compared with the known one, makes it possible to carry out the process at lower temperatures to obtain a fine product that has a higher catalytic activity.

Это достигаетс тем, что процесс восстановлени четыреххлор стого титана ведут в среде нормального насыщенного углеводорода, например н-гексана, н-октана, при температурах 110-150.This is achieved by the fact that the reduction process of tetrachloride titanium is carried out in an environment of a normal saturated hydrocarbon, for example, n-hexane, n-octane, at temperatures of 110-150.

Дл осуш,ествлени способа в реакционную колбу, снабженную обратным холодильником, в атмосфере сухого инертного газа загружают: алюминиевую пудру с размером частиц до 30 мк, содержащую не менее 90% активного алюмини ; хлористый алюминий в количестве 1,2-1,8% от веса растворител ; четыреххлористый титан, содержание соединений железа в котором не превышает 0,5%; насыщенный углеводород нормального строени с т. кип. в пределах от 110 до 150°, например, н-октанУглеводород предварительно тщательно очищаетс от примесей непредельных соединений и высущиваетс над металлическим натрием. Углеводород беретс из расчета 250 см растворител на 100 г TiCU. Алюминиева пудра беретс в количестве, обеспечивающем необходимое по стехиометрии количество активного алюмини или неболылой избыток его. В качестве растворител может быть использован н-гексан,To dry the process, add the following to the reaction flask equipped with a reflux condenser in an atmosphere of dry inert gas: aluminum powder with a particle size of up to 30 microns, containing at least 90% of active aluminum; aluminum chloride in the amount of 1.2-1.8% by weight of the solvent; titanium tetrachloride, the content of iron compounds in which does not exceed 0.5%; normal saturated hydrocarbon with m. bale. in the range from 110 to 150 °, for example, n-octane. Hydrocarbon is thoroughly pre-cleaned of unsaturated impurities and dried over metallic sodium. The hydrocarbon is taken at the rate of 250 cm of solvent per 100 g of TiCU. The aluminum powder is taken in an amount that provides the amount of active aluminum required by stoichiometry or a slight excess of it. The solvent can be used n-hexane,

jYo 128451- 2 -jYo 128451-2 -

н-гептан- В этом случае процесс проводитс в автоклаве при небольшом избыточном давлепии, обусловлеино.м упругостью пара при температура реакции.n-heptane- In this case, the process is carried out in an autoclave at a slight overpressure, due to the vapor pressure at reaction temperature.

После загрузки реагецтов реакционпую колбу нагревают до 110-150°. Через 15-20 мин после закипани растворител начинаетс образование кристаллов, состо щих из треххлористого титана и хлористого алюмини . Продолжительность процесса 8-12 час. Выход продукта , счита на вз тый четыреххлористый титан, составл ет 95-98%. Содержание в полученном продукте: хлористого алюмипи - около 24%, алюмини - не более 1%, четыре.ххлористого титана после однократной промывки- 1-2%.After loading the reagents, the reaction flask is heated to 110-150 °. After 15-20 minutes after boiling the solvent, the formation of crystals consisting of titanium trichloride and aluminum chloride begins. The duration of the process is 8-12 hours. The yield of the product, calculated on titanium tetrachloride, is 95-98%. The content in the resulting product: alumi chloride - about 24%, aluminum - no more than 1%, four. Titanium chloride after a single wash - 1-2%.

После введени дополнительного количества чистого сухого углеводорода продукт выгружают из реакционного сосуда и иснользуют в качестве катализатора при полимеризации различных соединенийПрим ер. В реакционный аппарат загружают алюминиевой пудры 1,15 г, хлористого алюмипи 0,6 г, четыреххлористого титана 21,2 г, п-октана 50 см.After introducing an additional amount of pure dry hydrocarbon, the product is discharged from the reaction vessel and the Primer is used as a catalyst in the polymerization of various compounds. Aluminum powder of 1.15 g, aluminum chloride 0.6 g, titanium tetrachloride 21.2 g, n-octane 50 cm are loaded into the reaction apparatus.

Реакцию провод т в колбе с обратным холодильником емкостью 200 мл в атмосфере аргона при 125°. Продолжительность процесса 9 час. При этом получают 22 г продукта. Выход на вз тый четыреххлористый титан 95,5%. После однократной промывки и разбавлени н-гексаном полученный продукт можно использовать в качестве катализатора при полимеризации пропилена в конденсированной пропан-пропиленовой фракции, содержащей 30% пропилена- При температуре 70°, давлении 30 атм скорость образовани полипропилена достигает 100 г/г катализатора в 1 час, что в несколько раз превышает скорость образование полимера при использовании образцов треххлористого титана, полученного другими способами.The reaction is carried out in a 200 ml reflux flask under argon at 125 °. The duration of the process is 9 hours. 22 g of product are obtained. The yield on the titanium tetrachloride taken was 95.5%. After washing once and diluting with n-hexane, the resulting product can be used as a catalyst in the polymerization of propylene in a condensed propane-propylene fraction containing 30% propylene. At a temperature of 70 ° and a pressure of 30 atm, the rate of formation of polypropylene reaches 100 g / g of catalyst per hour , which is several times higher than the rate of polymer formation when using samples of titanium trichloride obtained by other methods.

Полимер по основным характеристикам (температуре плавлени , в зкости, содержанию изотактического полипропилена) практически не отличаетс от образующихс при использовании треххлористого титана , полученного известным способом.According to the main characteristics (melting point, viscosity, content of isotactic polypropylene), the polymer practically does not differ from those formed using titanium trichloride, obtained in a known manner.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени смешанных кристаллов треххлористого титана и хлористого алюмини восстановлением четыреххлористого титана металлическим алюминием, отличающийс тем, что, с целью получени мелкодисперсного продукта, процесс восстановлени четыреххлористого титана ведут в среде нормального насыщенного углеводорода , например н-гексана, н-октана, при температурах ПО-150°.The method of obtaining mixed crystals of titanium trichloride and aluminum chloride by reduction of titanium tetrachloride with metallic aluminum, characterized in that, in order to obtain a fine product, the process of reducing titanium tetrachloride is carried out in a medium of normal saturated hydrocarbon, for example n-hexane, n-octane, at temperatures of 150 °.