Claims (2)
г Изобретение относитс к очистке сточных вод от растворенных органических соединений, в частности к спо собам Ьчистки сточных вод производст ва синтетических эпоксидных смол от глицерина. Цель изобретени - повышение степени выделени глицерина из сточных вод производства эпоксидных смол. Сточные воды производства эпоксид ных смол после предварительного извлечени полиглицерина подвергают очистке от глицерина многоступенчат адсорбцией на модифицированном антр Ь;ите в статических услови х до концентраций , допустимых дл биологиче кой очистки или сбрасывани в водое мы, с последующей десорбцией глицерина изопропиловым спиртом, вз тым в соотношении уголь: изопропиловый спирт 1:7. Модификацию антрацита ос ществл ют водорастворимыми полимера ми: поливиниловым спиртом, метакрил амидом, полипроп1-шенгликолем или по акриламидом. Модификацию провод т при соотношении модификатор:уголь 0,04-0, 1:1. После десорбции из-опролиловым спиртом десорбат разгон ют. Отогнанный изопропиловый спирт используют повторно в процессе. Извлекаемый глицерин используетс как товарный продукт. Регенериро ванный антрацит после промывки дистиллированной водой, подогретой до , используют снова. П р и м е р 1. Готов т 1%-ный раствор поливинилового спирта в гор чей дистиллированной воде при 80-100°С . Обработку активированного аптрац гта провод т водным раствором поливинилового спирта при комнатной температуре и скорости перемешивани 120 об/мин на встр хивающем аппарате в течение 3 ч. Соотношение раствор: уголь 10:1, модификатор:уголь 0,1:1. Обработанный антрацит промывают дистиллированной водой до отсутстви модификатора в промывной воде, затем высушивают до посто нного веса. В статических услови х провод т контакт сорбента со сточной водой, содержащей глицерин до 29 г/л, поваренную соль до 240 г/л при скорос ти перемешивани 120 об/мин в течение 3 ч при оптимальном рН 9,0. Сорбционна емкость по глицерину 0,52 г/г угл . 82 В услови х примера 1 провод т модификацию антрацита поливиниловым спиртом в соотношени х модификатор: :уголь от 0,09:1 до 0,04:1 и адсорбцию в статических услови х. Данные по обрабоаже активированного антрацита модификаторами и по адсорбции глицерина приведены в табл, 1. П р и М е .р 2. Готов т 1%-ный раствор метакриламида в дистиллированной воде при комнатной температуре . По примеру 1 активированный антрацит обрабатывают раствором метакриламида и провод т адсорбцию в статических услови х. Соотношение модификатор: уголь 0,07:1. Сорбционна емкость по глицерину 0,38 г/г угл . . П р и м е р 3. Готов т 1%-ный раствор полипропиленгликол в гор чей воде при 80-100°С при перемешивании в течение 2ч. По примеру 1 активированньй антрацит обрабатывают раствором полипропиленгликол и провод т адсорбцию в статических услот ВИЯХ. Соотношение модификатор:уголь 0,05:1. Сорбционна емкость по глицерину 0,28 г/г угл . П р и м е р 4. Готов т 1%-ный раствор полиакриламида в воде при перемешивании в течение 2,5 ч. По примеру 1 активированный антрацит обрабатывают раствором полиакрилдмида и провод т адсорбцию в статических услови х. Соотношение модификатор:уголь 0,04:1. Сорбционна емкость по глицерину 0,2 г/г угл . П р и м е р 5. Введение глицерина провод т на немодифицированном антраците . Активированный антрацит замачивают на 24 ч }з дисткгтлированной воде, сушат при 105-110°С s течение 24 ч. В статических услови х провод т адсорбцию глицерина из сточной воды, содержащей до 29 г/л глицерина, до 240 г/л поваренной соли, при скорости перемешивани 120 об/мин в течение 3 ч при оптимальном рН 9,0ь Сорбционна емкость по гли ;ерину 0,05 г/г угл . Как видно из полученных данных табл. 1, Сорбционна емкость немодифицированного антрацита в 4-10 раз ниже, чем модифицированного. Пример 6. В смеситель загружают 55 г сорбента, модифицированного поливиниловым спиртом (по примеру 1 ), и 1 л сточной воды, содержа31 щей глицерина до 29 г/л, и поваренно соли до 240 г/л. В статических услови х провод т адсорбцию глицерина при интенсивном перемешивании в течение 3 ч и выбранном оптимальном рН 9,0. Очистку на данном угле осуществл ют в 4 ступени. Последователь но ввод т свежую порцию сорбента в очищаемую воду после каждой ступени. Общий расход сорбента 220 г/л. Содер жание глицерина в очищенной воде после многоступенчатой очистки 1,062 г/л. Степень очистки96,3%. Де сорбцию глицерина провод т изопропиловым спиртом при комнатной температуре и скорости перемешивани 120 об/мин в течение 40-50 мин. ИзотерГЫ адсорбции и десорбции совпадают . Соотношение уголь:изопропиловый спирт 1:7. Полученный десорбат после отделени от угл направл ют на разгонку. Отогнанный изопропиловый спирт используетс попторно в процессе десорбции. Глицерин сушат при 50-60°С в вакууме (10-20 мм рт. ст.) Извлекаемый глицерин используетс как товарный продукт. Регенерированньш уголь промывают дистиллированной водой, нагретой до 60°С, и направл ют на повторное использование ношение уголь:вода 1:10. В услови х примера 6 провод т очистку сточных вод производства эпоксидных смол мно гоступенчатой адсорбцией на активированном антраците, модифицированном водорастворимыми полимерами в различ ных соотношени х, с последующей десорбцией глицерина изопропиловым спиртом, вз тым в соотношении уголь: :изопропиловый спирт 1:7. Результаты по очистке сточных вод производства эпоксидных смол многоступенчатой адсорбцией на антраците, модифицированном различными водораст воримыми полимерами, и услови ее проведени приведены в табл. 2. Сравнительна характеристика пред лагаемого и известного способов приведена в табл. 3. П р и м е р 7. Осуществл ют извле чение глицерина из сточных вод произ водства эпоксидных смол в услови х известного способа. 8 Сточную воду, содержащую 29 г/л глицерина, 240 г/л поваренной соли, в количестве 2000 мл упаривают в ротационном испарителе при 100 ммрт.ст. Упаривание раствора и отделение соли провод т постадийно. Раствор упаривают до концентрации глицерина 88%. Фильтрование провод т в вакууме при 300 мм рт.ст. Дл фильтровани используют ткань х/б бельтинг. В цел х получени концентрированного продукта (98-99%) глицерин выдел ют IJ3 упаренного раствора дистилл цией (парциа.пьной конденсацией) в вакууме при остаточном давлении 1012 мм рт.ст. Выход дистилл та от массы глицерина в исходной воде 52Z. Пред-пагаемый способ по сравнению с известным позвол ет повысить процент извлечени глицерина, который составл ет 96,3% от исходной концентрации , что значительно превьпиает аналогичный показатель в известном способе (56%). Кроме того, в известном способе извлечение глицерина из промышленных сточных вод в результате упаривани и дистилл ции образуетс кубовый остаток, который необходимо дополнительно обезвреживать. В предлагаемом способе отходы практически отсутствуют, что делает способ очистки более рентабельным. Формула изобретени 1.Способ выделени глицерина из сточных вод производства синтетических смол, отличающийс тем, что, с целью повышени степени выделени из сточньк вод производства эпоксидных смол, сточные воды подвергают контактированию с сорбентом активированньЕ- антрацитом, модифицированным водорастзоримы - И полимерами - ПОЛИВ1ШИЛОВЫМ спиртом, метакриламидом , или полипропиленгл1 ко- лем, или полиакриламидом, с последующей десорбцией глицерина изопропиловым спиртом. The invention relates to the treatment of wastewater from dissolved organic compounds, in particular, to the method of cleaning wastewater from the production of synthetic epoxy resins from glycerol. The purpose of the invention is to increase the degree of glycerin release from wastewater from the production of epoxy resins. After the preliminary extraction of polyglycerol, wastewater from the production of epoxy resins is subjected to multi-step purification from glycerol by modified adsorption on a modified antra; b, under static conditions, to concentrations acceptable for biological purification or discharging into water, with subsequent desorption of glycerol with isopropyl alcohol, taken in The ratio of coal: isopropyl alcohol 1: 7. The anthracite modification is carried out with water-soluble polymers: polyvinyl alcohol, methacryl amide, polypropy-schenglycol or acrylamide. The modification is carried out at a modifier: coal ratio of 0.04-0, 1: 1. After desorption from -prolyl alcohol, the desorbate is dispersed. Distilled isopropyl alcohol is reused in the process. Extracted glycerin is used as a marketable product. Regenerated anthracite after washing with distilled water, heated before, is used again. PRI me R 1. Prepare a 1% solution of polyvinyl alcohol in hot distilled water at 80–100 ° C. The treatment of activated apta gta is carried out with an aqueous solution of polyvinyl alcohol at room temperature and a stirring speed of 120 rpm on a shaking apparatus for 3 hours. The ratio of solution: carbon 10: 1, modifier: coal 0.1: 1. The treated anthracite is washed with distilled water until no modifier is present in the wash water, then dried to constant weight. Under static conditions, the sorbent is contacted with waste water containing glycerin up to 29 g / l, table salt up to 240 g / l at a stirring speed of 120 rpm for 3 hours at an optimum pH of 9.0. Sorption capacity for glycerin 0.52 g / g coal. 82 Under the conditions of Example 1, the modification of anthracite is carried out with polyvinyl alcohol in the ratios modifier:: coal from 0.09: 1 to 0.04: 1 and adsorption under static conditions. The data on the treatment of activated anthracite with modifiers and on the adsorption of glycerol are given in Table 1. First and second. Prepare a 1% solution of methacrylamide in distilled water at room temperature. In Example 1, activated anthracite is treated with methacrylamide solution and adsorbed under static conditions. The ratio of modifier: coal 0.07: 1. Sorption capacity for glycerin 0.38 g / g coal. . PRI me R 3. Prepare a 1% solution of polypropylene glycol in hot water at 80-100 ° C with stirring for 2 hours. In Example 1, the activated anthracite is treated with a solution of polypropylene glycol and adsorbed under static conditions. The ratio of modifier: coal 0.05: 1. Sorption capacity for glycerin 0,28 g / g coal. EXAMPLE 4 A 1% solution of polyacrylamide in water is prepared with stirring for 2.5 hours. In Example 1, activated anthracite is treated with a solution of polyacrylamide and adsorbed under static conditions. The ratio of modifier: coal 0.04: 1. Sorption capacity for glycerin 0.2 g / g coal. PRI me R 5. The introduction of glycerol was carried out on unmodified anthracite. Activated anthracite is soaked for 24 hours} out of distilled water, dried at 105-110 ° C for 24 hours. Under static conditions, glycerol is adsorbed from waste water containing up to 29 g / l glycerol, up to 240 g / l sodium chloride at a stirring speed of 120 rpm for 3 hours at an optimum pH of 9.0 The sorption capacity for gly; erine 0.05 g / g coal. As can be seen from the data table. 1, The sorption capacity of unmodified anthracite is 4-10 times lower than the modified one. Example 6. 55 g of sorbent modified with polyvinyl alcohol (according to example 1) and 1 l of waste water containing glycerol to 29 g / l and table salt up to 240 g / l are loaded into the mixer. Under static conditions, glycerol is adsorbed under vigorous stirring for 3 hours and an optimal pH of 9.0 is chosen. Cleaning on this coal is carried out in 4 steps. Consequently, a fresh portion of the sorbent is introduced into the purified water after each step. The total consumption of the sorbent 220 g / l. The content of glycerin in purified water after multi-stage purification is 1.062 g / l. The degree of purity is 96.3%. De-sorption of glycerol is carried out with isopropyl alcohol at room temperature and a stirring speed of 120 rpm for 40-50 minutes. The isotherms of adsorption and desorption are the same. The ratio of coal: isopropyl alcohol 1: 7. The stripping obtained after separation from the coal is directed to the distillation. Distilled isopropyl alcohol is used repeatedly in the desorption process. Glycerin is dried at 50-60 ° C under vacuum (10-20 mmHg). The extracted glycerin is used as a marketable product. The recovered coal is washed with distilled water heated to 60 ° C, and the coal is used for reuse: water 1:10. Under the conditions of Example 6, wastewater is produced by producing epoxy resins by multistep adsorption on activated anthracite modified with water-soluble polymers in different ratios, followed by desorption of glycerol with isopropyl alcohol, taken in the ratio of carbon: 1: isopropyl alcohol 1: 7. The results of sewage treatment of the production of epoxy resins by multistage adsorption on anthracite modified by various water-soluble polymers, and its conditions are given in Table. 2. Comparative characteristics of the proposed and known methods are given in Table. 3. EXAMPLE 7. Glycerol is extracted from the wastewater of epoxy resin production under the conditions of a known method. 8 Sewage water containing 29 g / l glycerol, 240 g / l sodium chloride, in an amount of 2000 ml is evaporated in a rotary evaporator at 100 mmHg. Evaporation of the solution and separation of the salt are carried out step by step. The solution is evaporated to a glycerol concentration of 88%. Filtration is carried out in vacuum at 300 mmHg. Cotton filter cloth is used for filtering. In order to obtain a concentrated product (98-99%), glycerin was separated by IJ3 of the evaporated solution by distillation (partial condensation) in vacuum at a residual pressure of 1012 mm Hg. The output of the distillate is from the mass of glycerin in the source water 52Z. Compared to the known method, the predicted method allows to increase the percentage of glycerin recovery, which is 96.3% of the initial concentration, which significantly exceeds the similar indicator in the known method (56%). In addition, in a known method, the extraction of glycerin from industrial wastewater results in the evaporation and distillation of the bottom residue, which must be further neutralized. In the proposed method, the waste is practically absent, which makes the cleaning method more cost-effective. Claim 1. Method for separating glycerol from wastewater of synthetic resin production, characterized in that, in order to increase the degree of release from epoxy resin production wastewater, wastewater is contacted with activated-anthracite modified with sorbent modified with anthracite - and polymers - POLYWTHE alcohol, methacrylamide, or polypropylene with a col, or polyacrylamide, followed by desorption of glycerol with isopropyl alcohol.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с тем, что активированный антрацит и водорастворимые полимеры берут в соотношении 1:0,04-0,1.2. The method according to claim 1, about tl and h ayu and the fact that activated anthracite and water-soluble polymers take in a ratio of 1: 0.04 to 0.1.
лl
hh
I ОЯ)I ОЯ)
Д ОК КD OK K
О WS t;About WS t;
о about
rslrsl
2о. с 4t2o with 4t
шsh
tf 0)(U .tf 0) (U.
ЯI
оabout
ЮYU
р. к S tHR. to S tH
о п) С5 U Uabout p) C5 U U
оabout
тt
QQ
8е8e
Ct Ct
о about
гоgo
XtUк .XtUk
гоgo
П501f-1P501f-1
pjЮ ЧОpj Cho
оabout
it;it;
о ..about ..
m Снmn
Р,R,
о оoh oh
аbut
NN
cscs
к CNIto CNI
СЧMF
и оand about
Н ttH tt
CTiCTi
оabout
OJOj
Гч)HH)
0000
ОABOUT
О гдAbout where
о смo see
ооoo
ш оw o
CNCN
гоgo
гоgo
оabout
гоgo
гоgo
гоgo
соwith
«ч "H
«I"I
«ч со"H with
соwith
гоgo
гоgo
чО VDCHO VD
чО ЧОwhat what
tt
г g
4D4D
ллll
LA соLA with
dСО ГОdCO GO
гоgo
vD CNIvD CNI
1Л CN1L CN
ЧОCho
гоgo
LTlLtl
ооoo
смcm
смcm
CNICNI
CNJCNJ
CЭCe
OO
O O
ОABOUT
УHave
сь CMsmiling CM
смcm
CNCN
CNCN
Г-)G-)
N|N |
ClCl
CNtCNt
CNICNI
nn
tvtv
оabout
4D4D
ДD
ч 110h 110
ОONOon
О tdи.About td.
S иS and
I- оI- o
SS
О) &Р.O) & R.
оabout
оabout
S SоS so
ж чthwell th
P, 6-S S 1Л G P, 6-S S 1Л G
о - вabout - in
СWITH
S S t S Ш p.S S t S W p.
S tt ) MS tt) M
ta «ta "
к ft to ft
S (Ut§C П )S (Ut§C P)
оьoh
с; uо;with; uo;
И ипзAnd ipz
оabout
оabout
оabout
ъъ
чh
«ч"H
0%0%
елate
соwith
гоgo
ОABOUT
ГЧ| (MS | (
CMCM
смcm
ГчHCH
хx
vDvD
4040
4040
чОcho
h h
tt
шsh
г оabout
1Л О1L About
оabout
о Оabout o
оabout
оabout
о SьS ЬSabout ss bs
О) «ЯO) “I
к rtпзto rtpz
аbut
g 3кg 3k
S п) 2 кS p) 2 to
nj пзжnj pzg
§ПJ3§ПJ3
ожstand by
р, аа:p, aa:
« Sп)“SP)
т Пt P
S SоS so
ч -а-р,h-and-r
OSSOss
с; «иwith; "and
m mm m
vOvO
oo
CNtSlCNtSl
o r о о оo r o o o o
оabout
CNCN
cscs
ЮYU
mm
OS Cv)OS Cv)
ОABOUT
оabout
оabout
sr Оsr o
r оr o
mm
Гч|Gch |
COCO
fSlrmfSlrm
mm
СЧ-vD CTiMid-vD CTi
i i
vD OSvD OS
чОcho
4D O4D O
VO OS 0VO OS 0
aa
О ГО m O GO m
r оr o
r 00 OS r-i r-r 00 OS r-i r-
O CMO CM
оabout
о оoh oh
О -О О vO xO 4t vOO-o o vO xO 4t vO
оabout
1Л in1L in
oooo
r-40r-40
O O
OS N CNOS N CN
ОABOUT
ОABOUT
ОABOUT
оabout
ОABOUT
«t"T
«ч"H
чh
чh
Л,L,
SS
o .o.
OSOS
OSOS
OSOS
ГОGO
Выход глицерина от его концентрации в исходной сточной воде, % The output of glycerol from its concentration in the original waste water,%
Энергетические затраты на извлечение 1 т глицерина из сточных вод,-кВт-ч Energy costs for extracting 1 ton of glycerol from wastewater, kW-h
ТаблицаЗTable3
52,052.0
6110061100