SU127655A1

SU127655A1 - The method of obtaining beta-bromine and beta-iodopropionic acids

Info

Publication number: SU127655A1
Application number: SU632957A
Authority: SU
Inventors: С.И. Баранов; А.П. Грищук
Original assignee: С.И. Баранов; А.П. Грищук
Priority date: 1959-07-06
Filing date: 1959-07-06
Publication date: 1959-11-30

Description

р-бром- и р-йодпропионовые кислоты наход т широкое пригленение при синтезе органических препаратов. В частности З-йоднропионова кислота нримен етс при синтезе р-аланина и в р де реакций конденсации с кетонами, фенолами, анинонитрилами и др.p-bromo- and p-iodopropionic acids are widely aggravated during the synthesis of organic preparations. In particular, Z-iodopropionic acid is used in the synthesis of p-alanine and in a series of condensation reactions with ketones, phenols, aninonitriles, etc.

Известны следующие способы получени р-бромпропионовой киСоТОты: из этиленциангидрииа и 40%-кой бромнстоводородной кислоты; омылением р-бромпронионитрила, получаемого насыщением в безводной среде акрилоиитрила газообразным бромистым водородом; из акриловой или гидроакриловой кислоты нрн взаимодействии их с дым щей бромистоводородной кислотой, а также окислением р-бромпропионового альдегида азотной кислотой.The following methods are known for the preparation of p-bromopropionic acid izototes: from ethylene cyanohydria and 40% hydrobromic acid; saponification of p-bromopronionitrile, obtained by saturating acryloyitrile in anhydrous medium with gaseous hydrogen bromide; from acrylic or hydroacrylic acid, of their interaction with fumeal hydrobromic acid and the oxidation of p-bromopropionaldehyde with nitric acid.

р-йодпропионова кислота может быть получена из акриловой или гидроакриловой кислоты при нагревании их в зана нной трубке с перегнанной йодистоводородной кислотой. Основное практическое применение имеет метод синтеза, заключающийс в действии на водный раствор глицериновой кислоты смеси йода и фосфора.p-iodopropionic acid can be obtained from acrylic or hydroacrylic acid by heating them in a fixed tube with distilled hydroiodic acid. The main practical application is the method of synthesis, which consists in the action of a mixture of iodine and phosphorus on an aqueous solution of glyceric acid.

Все эти способы многостадийны к неудобны дл промышленного нспользовани .All these methods are multistage and inconvenient for industrial use.

Предлагаемый снособ получени р-бром- и |3-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йодистоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, реакцию провод т в водной среде при температуре кипени реакционной массы.The proposed method for obtaining p-bromo and | 3-iodopropionic acids by the interaction of acrylonitrile with hydroiodic acid or hydrobromic acid, characterized in that, in order to simplify the process, the reaction is carried out in an aqueous medium at the boiling point of the reaction mass.

Пример 1. 16,0 г (0,3 мол ) акрилннтрила добавл ют к охлажденной смеси, состо щей из 70 мл воды, 90 мл копи,, серной кислоты и 90 г (0,75 мол ) бромистого кали . Полученную смесь кип т т в течение двух часов в колбе с обратным холодильником. После охлаждени закристаллизовавшуюс массу тщательно извлекают (в 4-6 приемов) 480 мл чеЛСо 12765Г5- 2 -тыреххлористого углерода, экстракт высушивают, растворитель отгон ют и твердый остаток (около 40 г перегон ют в вакууме при 119-120° и 18 мм. Получают 32 з чистой (З-бромпропионовой кислоты с т. пл. 63°. Выход 70% от теоретического.EXAMPLE 1 16.0 g (0.3 mol) of acrylonntril is added to a cooled mixture of 70 ml of water, 90 ml of a sulfuric acid mass and 90 g (0.75 mol) of potassium bromide. The resulting mixture was boiled under reflux for two hours. After cooling, the crystallized mass is thoroughly removed (in 4-6 intakes) 480 ml of 12765G5-2-carbon trichloride, the extract is dried, the solvent is distilled off and the solid residue (about 40 g is distilled in vacuum at 119-120 ° and 18 mm. 32 of pure (3-bromopropionic acid with mp. 63 °. Yield 70% of the theoretical.

Пример 2. К 53 г (1 моль) акрилнитрила добавл ют 512 г (4 мол ) технической (не менее 45%) йодистоводородной кислоты, предварительно обесцвеченной кип чением с красным фосфором (2 г красного фосфора на 100 г HI). Раствор соломенно-желтого цвета кип т т около 4 час. в колбе с обратным холодильником и охлаждают при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы йодпропионовой кислоты oiфильтровывают , а фильтрат концентрируют при 100-130; до начала кристаллизации и после охлаждени отсасывают еще некоторое количество кристаллов. Оба остатка соедин ют вместе и кристаллизуют из минимального количества воды с углем и несколькими кристалликами гипосульфита. Получают 143-144 г р-йодпропионовой кислоты в виде бесцветных пластинок с т. пл. 81°. Выход 68-72% от теоретического.Example 2. To 53 g (1 mol) of acrylonitrile, 512 g (4 mol) of technical (not less than 45%) hydroiodic acid, previously bleached by boiling with red phosphorus (2 g of red phosphorus per 100 g of HI), are added. The straw-yellow solution is boiled for about 4 hours. in a flask under reflux and cooled at room temperature. The precipitated crystals of iodopropionic acid oi filtered, and the filtrate is concentrated at 100-130; before the crystallization begins and after cooling, some more crystals are sucked off. Both residues are combined and crystallized from a minimum amount of water with coal and several hyposulfite crystals. Get 143-144 g of p-iodopropionic acid in the form of colorless plates with so pl. 81 °. Yield 68-72% of theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени |3-бром- и (З-йодпропионовых кислот взаимодействием акрилонитрила с йодистоводородной или соответственно бромистоводородной кислотами, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, реакцию провод т в водной среде при температуре кипени реакционной массы.The method of producing | 3-bromo- and (3-iodopropionic acids by the interaction of acrylonitrile with hydroiodic acid or hydrobromic acid, respectively, characterized in that, in order to simplify the process, the reaction is carried out in an aqueous medium at the boiling point of the reaction mass.