00 СП00 SP
0000
ю Изобретение относитс к химии фосфоБОрганических соединений с С-Р св зью, а именно к способу получени диалкиловых эфиров метилциклопентилфосфоновой кислоты общей форму p(o)lORV где К - низший алкил, . которые могут найти применение в качестве ингибиторов коррозии, пластификаторов , добавок к смазочным маслам и полимерам. Цель изобретени - повышение выхо да целевых продуктов, Пример 1 . Получение ди:этилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, К 20,7 г (0,15 моль) диэтилфосфита приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена , 0,5 мл (0,005 моль гидроперекиси трет-бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты, Реа ционную массу нагревают до 100 С и перемешивают 1 ч при 100-110°С в ат мосфере инертного газа. Затем реакционную массу выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и пе регон ют в вакууме масл ного насоса Получают 4,5 г (41%) диэтилового эф метилциклопентилфосфоновой кисло ты, т.кип. 91-93°С /1-2 мм рт.ст,. n.j, 1,4420, Найдено, %: С 54,39, 54,70; Н 9, 9,41, Р 13,79J 14,01, С,оН, 0,Р, Вычислено, %; С 54,53; Н 9,61-, Р 14,06, Аналогичным образом из 0,05 моль 3-метилциклопентена получают 5 г (45%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип, 95 /2-3 мм рт.ст,, пр° t,4423, Найдено, %: С 54,17; 54,26- Н 9, 9,55; Р 13,96, 13,75, С,,Н2,ОзР. Вычислено, %: С 54,43.; Н 9,61; ,Р 14,06, Аналогично из 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) 1метилциклопентена , 0,5 мл (0,005 мо гидроперекиси трет -бутила и 0,5 мл (0,0087 моль)уксусной кислоты получают 4,7 г (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, 9 Пример 2. Получение димеилового эфира метилциклопентилфосоновой кислоты. Аналогично примеру 1 из 16,5 г (0,15 моль) димети.афосфита и 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена поучают 4,2 г (44%) диметилового эфиа метилциклопентилфосфоновой кисоты , т,кип, 85-88 С /1-2 мм рт,ст, 20 . п1° 1,4506, Найдено, %: С 49,83, 49,60; Н9,039 ,23; Р 15,85, 16,01, СдН 0,Р. Вычислено, %: С 50,00; Н 8,92-, Р 16,12, Аналогичным образом из 0,05 моль 3-метилциклопентена получают 4,5 г (47%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты, т,кип, 8790°С /1-2 мм рт,ст,, п 1,4506, Найдено,%: С 49,87, 50,11 Н 8,76, 9,01-, Р 15,75, 16,03, СдН„ . Вычислено, %: С 50,005Н 8,92; р 16 12, Аналогично примеру 1 из 22 г (0,2 моль) диметилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) З-метилци.клопентена, 0,5 мл (0,005 моль) гидроперекиси трет-бутила и 0,6 мл (0,01 моль) уксусной кислоты получают 4,7 г (49%) диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты. Пример 3, Получение дипрорилового эфира метилциклопентилфос- фоновой кислоты, Аналогично примеру 1 из 24,9 г (0,15 моль) дипропилфосфита, 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена получают 4,5 г (36%) дипропиЯового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты , т,кип« 90-95 0/1 мм рт,ст,, п° 1,4402, Найдено, %: С 57,87; 57,76;Н 9,95, 9,99; Р 12,27, 12,16, С„Н,50,Р, Вычислено, %: С 58,05; Н 10,15; Р 12,47, Аналогичным образом из 24,9 г (0,15 моль) диизопропилфосфита и 4,1 г (0,05 моль) 1-метилцИклопентена получают 5 г (40%) диизопропилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты,т.кип. 100-103 /1-2 мм рт,ст, . 1,407, Найдено, %: С 57,87, 57,92-Н 9,78, 9,92; Р 12,07, 12,21, С„Н„0,Р, Вычислено,%: С 58,05; Н 10,15; Р 12,47,Пример 4. Получение диэтилового эфира метилциклопентчлфосфон вой кислоты. К 20,7 г,(0,15 моль) диэтилфосфит приливают 4,1 г (0,05 моль) 1-метилциклопентена , 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты и добавл ют 0,6 г (0,0025 моль) перекиси бензоила. Реакционную смесь нагревают до 80 С и перемешивают 90 мин при 80-85°С в ат мосфере инертного газа. Затем реакционную смесь выдерживают 30 мин в вакууме водоструйного насоса и перегон ют в вакууме масл ного насоса. Получают 4,3 г (39%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кис лоты, т,кип, 90-92С/1-2 ммрт.ст., njj 1,4420, Аналогичным образом, но с использованием вместо уксусной кислоты 0,005 моль трихлоруксусной кислоты, получают 4,6 г (42%) диэтилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты , т,кип.,90-93°6/1-2 мм рт.ст, в 1,4420, Пример 5, Получение диметилового эфира метилциклопентилфосфоновой кислоты. К 16,5 г (0,15 моль) диметилфосфита приливают 4,1 г 1-метилциклопентена , 0,9 мл (0,005 моль) перекиси трет-бутила и 0,5 мл (0,0087 моль) уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до ПОс и перемешивают 90 мин при 110-120 С в атмосфере инертного газа. Получают 4,7 г (49%) диметилсвого эфира метнлциклопентилфосфйновой кислоты, т,кип. 87-89°С/ 1-2 мм рт. ст., п|, 1,4506.The invention relates to the chemistry of phosphoBORGANIC compounds with a C — P bond, and specifically to a process for the preparation of dialkyl ethers of methylcyclopentylphosphonic acid of the general form p (o) lORV, where K is lower alkyl,. which can be used as corrosion inhibitors, plasticizers, additives to lubricating oils and polymers. The purpose of the invention is to increase the output and target products, Example 1. Obtaining di: methylcyclopentylphosphonic acid ethyl ester, To 20.7 g (0.15 mol) of diethylphosphite, 4.1 g (0.05 mol) of 1-methylcyclopentene, 0.5 ml (0.005 mol of tert-butyl hydroperoxide and 0.5 ml (0.0087 mol) of acetic acid, the reaction mass is heated to 100 ° C and stirred for 1 hour at 100-110 ° C in an atmosphere of inert gas. Then the reaction mass is kept for 30 minutes in a water jet vacuum and distilled in an oil vacuum. 4.5 g (41%) of diethyl effet methylcyclopentylphosphonic acid, bp 91-93 ° C / 1-2 mm Hg, nj, 1.4420, Found,%: C 54.39 , 54.70; 9, 9.41, Р 13.79J 14.01, С, оН, 0, Р, Calculated,%; С 54.53; H 9.61-, Р 14.06, Similarly from 0.05 mol 3 -methylcyclopentene get 5 g (45%) of methylcyclopentylphosphonic acid diethyl ester, t, bale, 95 / 2-3 mmHg, pr ° t, 4423, Found: C 54.17; 54.26- H 9 , 9.55; P 13.96, 13.75, C, H2, AqR. Calculated,%: C 54.43; H 9.61;, P 14.06, Similarly, from 27.6 g (0 , 2 mol) diethylphosphite, 4.1 g (0.05 mol), 1 methyl cyclopentene, 0.5 ml (0.005 mo of tert-butyl hydroperoxide and 0.5 ml (0.0087 mol) of acetic acid, yield 4.7 g (42% a) methylcyclopentylphosphonic acid diethyl ester, 9. Example 2. Preparation of methyl cyme dimethyl ester Clopentylphosphonic acid. As in Example 1, out of 16.5 g (0.15 mol) of dimethyl phosphite and 4.1 g (0.05 mol) of 1-methylcyclopentene, 4.2 g (44%) of methyl cyclopentylphosphonic acid dimethyl ester, t, bale, 85 -88 C / 1-2 mmHg, St, 20. P1 ° 1.4506; Found,%: C 49.83, 49.60; H9.039, 23; R 15.85, 16.01, SdH 0, P. Calculated,%: C 50.00; H 8,92-, P 16,12. Similarly, from 0.05 mol of 3-methylcyclopentene, 4.5 g (47%) of methylcyclopentylphosphonic acid dimethyl ester are obtained, t, kip, 8790 ° C / 1-2 mm Hg, st ,, p 1.4506, Found,%: C 49.87, 50.11 N 8.76, 9.01-, R 15.75, 16.03, CdH. Calculated,%: C 50.005H 8.92; p 16 12, analogously to example 1 of 22 g (0.2 mol) of dimethylphosphite, 4.1 g (0.05 mol) of 3-methylcy.clopenten, 0.5 ml (0.005 mol) of tert-butyl hydroperoxide and 0.6 ml (0.01 mol) of acetic acid get 4.7 g (49%) of methylcyclopentylphosphonic acid dimethyl ester. Example 3, Preparation of methylcyclopentylphosphonic acid dipropylamine ester, as in Example 1, from 24.9 g (0.15 mol) of dipropylphosphite, 4.1 g (0.05 mol) of 1-methylcyclopentene 4.5 g (36%) of dipropyl phosphate methylcyclopentylphosphonic acid ester, t, bale “90-95 0/1 mm Hg, Art ,, n ° 1,4402, Found,%: C 57.87; 57.76; H 9.95, 9.99; Р 12.27, 12.16, С „Н, 50, Р, Calculated,%: С 58.05; H 10.15; R 12.47. Similarly, from 24.9 g (0.15 mol) of diisopropylphosphite and 4.1 g (0.05 mol) of 1-methylcyclopenthene, 5 g (40%) of methylcyclopentylphosphonic acid diisopropyl ether are obtained, b.p. 100-103 / 1-2 mm Hg, Art. 1.407%; Found: C, 57.87; 57.92; H, 9.78; 9.92; Р 12.07, 12.21, С „Н„ 0, Р, Calculated,%: С 58.05; H 10.15; R 12.47, Example 4. Preparation of methylcyclopentane phosphonic acid diethyl ester. To 20.7 g, (0.15 mol) diethyl phosphite, 4.1 g (0.05 mol) of 1-methylcyclopentene, 0.5 ml (0.0087 mol) of acetic acid are added and 0.6 g (0, 0025 mol) benzoyl peroxide. The reaction mixture is heated to 80 ° C and stirred for 90 min at 80–85 ° C in an inert gas atmosphere. The reaction mixture is then kept for 30 minutes in a vacuum of a water jet pump and is distilled under vacuum in an oil pump. 4.3 g (39%) of methylcyclopentylphosphonic acid diethyl ether are obtained, t, bale, 90-92 ° C / 1-2 mmHg, njj 1.4420, in a similar way, but using instead of acetic acid 0.005 mol of trichloroacetic acid, 4.6 g (42%) of methylcyclopentylphosphonic acid diethyl ester are obtained, t, bale, 90-93 ° 6 / 1-2 mm Hg, in 1.4420, Example 5, Preparation of methylcyclopentylphosphonic acid dimethyl ester. To 16.5 g (0.15 mol) of dimethyl phosphite, 4.1 g of 1-methylcyclopentene, 0.9 ml (0.005 mol) of tert-butyl peroxide and 0.5 ml (0.0087 mol) of acetic acid are added. The reaction mixture is heated to POC and stirred for 90 minutes at 110-120 ° C in an inert gas atmosphere. 4.7 g (49%) of methylmethyl ester of methylcyclopentylphosphonic acid are obtained, t, bales. 87-89 ° C / 1-2 mm Hg. Art., p |, 1,4506.