SU1235860A1

SU1235860A1 - Способ получени фенола и изопропилбензола

Info

Publication number: SU1235860A1
Application number: SU843822726A
Authority: SU
Inventors: Александр Борисович Воль-Эпштейн; Марк Борисович Шпильберг
Original assignee: Институт горючих ископаемых
Priority date: 1984-12-10
Filing date: 1984-12-10
Publication date: 1986-06-07

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу переработки фенольной смолы, образующейс в качестве отхода промышленного производства фенола и ацетона по кумоль ному методу, в легкокип щий продукт, состо щий в основном из фенола, изо- пропилбензола и этилбензола, с применением процесса термической дест- рук лии и может быть использовано в сланцеперерабатывающей и .нефтехимической промышленности.

Фенольна смола получаетс в виде остатка после выделени ацетона и фенола из продуктов сернокислого разложени кумилгидроперекиси в количестве до 20 мас.% на товарный фенол,

По усредненным данным смола содержит , мас %: фенол ,5-20, диметил- фенилкарбинол до 1,5, ацетофенон 7- 12 , 2-ф.енил-2- (п-оксифенил) -пропан 20-40, ненасыщенные -метил- стирола 15-20, другие высококип щие соединени неустановленного состава 15-20, вода 0,2-0,4, минеральные компоненты (зола) 0,8-2,0. Фенольна смола имеет S 1,06-1,07, п 1,56- 1,57, в зкость при 50 с 1 ,5-2 градуса Энглера, Минеральные компоненты представлены в основном сернокислым натрием, фенол том натри и фенол том железа.

. Целью изобретени вл етс повышение выхода фенола и изопропилбен- зола.

Пример 1. Через проточную лабораторную установку при заданном режиме пропускают 16,3 кг сланцевой пасты, котора содержит 10 кг фенольной смолы. Пасту готов т смешением обогащенного прибалтийского сланца - керогена-70 и фенольной смолы (образец 1) в соотношении :1,6.

Кероген-70 имеет следующую характеристику: зольность твердого продукта на сухую массу (А ) 22,67%, содержание минеральной двуокиси угле- , рода на сухую массу твердого продукта () 5,47, содержание углерода на cyxyw беззольную часть твердого топлива (С ) 80,40, содержание водорода на сухую беззольную часть твердого топлива (Н ) 9,14, содержание азота на сухую беззольную часть твердого топлива (N) 0,25, содержание общей серы на сухое твердое топливо (S ) 2,00, содержание

25

358602

влаги на аналитическую пробу (W ) 1,13.

Фенольна смола (образец 1) имеет следующий состав, мас.%: фенол 7,3, 5 ацетофенон 10,7, диметилфенилкарби- нол 0,5, 2-фенил-2 (п-оксифенил)-пропан 41,4, димеры 00 -метилстирола 21,5, высококип щие соединени неустановленного состава 18,6, в том

10 числе минеральные компоненты (зола) 1,0.

Термическую деструкцию фенольной смолы провод т в услови х термичес- кого растворени под давлением 5МПа

15 при 415°С объемной скорости 6 ч . Полученные жидкие продукты подвергают дистилл ции. Первоначально при атмосферном давлении отгон ют воду и сырую бензиновую фракцию с г, кип.

20 до 200 С. Отбензиненнрз1е жидкие продукты перегон ют под вакуумом при остаточном давлении 50 мм рт. ст. Отбирают дистилл т с т. кип. 200- 300°С в расчете на атмосферное давление , который можно использовать в качестве компонента растворител . Остаток, содержащий нерастворившеее эрганргческое вещество сланца и его минеральную часть, примен ют в ка30 честве органического в жущего дл дорожного строительства.

Пример 2. Термическую деструкцию фенольной смолы провод т в двухлитровом вращающемс автоклаве в

35 услови х термического растворени под давлением 5 МПа при в течение 10 мин. На 1 ч. керогена-70,- характеристика которого приведена в примере 1, берут 1,3 ч. фенольной

40 смолы (образец 1).

Фенольна смола имеет следующий состав, мас.%: фенол 9,3, ацетофе- пон 8,9, диметилфенилкарбинол 0,5, 2-феиил-2--(п-оксифенил)-пропан 26,3, Ы. -метилстирола 28,7, высококип щие соединени неустановленного состава 26,3, в том числе минеральные компоненты (зола) 1,4.

Состав бензиновой фракции свидетельствует , что она получена практически только при деструкции соединений- фенольной смолы.

Пример 3. Провод т -г-ерми- ческую деструкцию фенольной смолы в 55 двухлит-ровом вращающемс автоклаве в услови х термического растворени под давлением 7 МПа в течение 15 мин. Фенольна смола (образец 2) имеет

4S

50

состав, мае.7,: фенол 9,3, ацетофенон 8,9, диметилфенилкарбинол 0,5, 2-фе- нил-(п-оксифенил)-пропан 26,3, диме- ры 06-метилстирола 28,7, высококип щие соединени неустановленного состава 26,3, в том числе зола ,4.

На ч. керогена-70, характеристика которого приведена в примере , берут 0,7 ч. фенольной смолы (образец 2) и 0,6 ч. регенерированного

фракци с т. кип.

до 200°С

фракци с т. кип. 200-300°С (регенерированный растворитель )

растворител с т. кип, 200- .

Примеры Д-11 . Процесс ведут аналогично npiwepy 2.

Примеры 12-13. Процесс ведут аналогично примеру 3.

Параметры и результаты опытов представлены в табл. 1-5. Пример 14

(сравнительньш) соответствует услови м известного способа.

Таблица 1

46,5

65,1

48,0

49,0

4,9

15,3

4,0

2,5

ПоказателиПример

1П11СЕ1ГШ

высококип щий остаток - органическое в жущее дл до рожного строительстваПО ,8 122,7 156,6 94,8 122,8

Растворимость органической массы кероге- на-70, %91,0 95,5 96,5 9,5 95,0

I

Таблица 2

ПоказателиПример

6 7 Г 8 Г 9 Г 10 Т П j 12 13 14

Состав пасты, мас.Х

Фенолъна смола (обр. 2)

Регемериро ный растворитель с т. кип. 200-

Кероген-70 Услови опыта

рабочее давление , МПа

100 100 100 100 100 53,8 100 53,8 100

- - - - 46,2 83,3 46,2 76,9 76,9 76,9 76,9 40 40 83,3 83,3

2 . а

6,5 7

Атмо ферн

.температу- ра, с

длительность опыта, MKR

Выход продуктов, Z на фенольну смолу

газ вода

фракп с т. кип. до 200 С

385440 41,54004304 5415415 160-300

10101030515 1015 120

0.99,11,32.42,13,52,44,5

0.53,40,70,80,71,60,81,8

35,144,040,050,246,560,148,070,0 46,6

Продолжение табл. 1

6,5 7

Атмосферное

регенериролан- ный растворитель (избыток )

высокохин щий йстаток - орга- иическое в жущее дл дорожного стрбительства

Растворимость ор- , гамической массы 1серог« а-70, Z

12,0 8,0

5.5 7.7 3,0 18.Г 7,5 10,0

128,4 112.4 129,4 115.8 87.7 76.7 124.6 168,7 65,5 80,5 86.0 94.0 95.0 96.5 -94,5 95.0

Кроме того крекинг-остаток, содержащий коксоовраз1ше продукты 53.4Х от исходной смолы.

Паста густа , могут быть затруднени с ее подачей в установку термического растворени .

ТаблицаЗ

Продолжение т бл.2

5.5 7.7 3,0 18.Г 7,5 10,0

Алифа тич е ские углеводороды

Ароматич е ские углеводороды

в том числе: бензол толуол этилбензол

изопропил- бензол

0,9 68,0

0,1

. 9,0

56,3 Н-пропилбенэол 0,6

Фенолы28,2

в том числе:

фенол 27,2

Ацетофенон 2,9

6.00,81,87,04,5 1,54,467 ,072,867,464,067,968,368,00 .80,30,20,50,8 0,20, ,62,33,03,0 2,53,3 2 .28,39,510,011,99,6il,7А7 ,8 59,9 54,6 2,2 1,7 0,8 26,0 24,9 29,0

А9,4 50,455,9 50,6 29,2 , 1,8 0,9 1,8 - 28,3 26,728,6 26,6 16,9

23,0 22.,8 26,9 26,0 23,826,1 23,9 16,9 ° 5 « 0,7 0,9 1,6 1.0 0,6

Кроме того, С6 -метилстирола 48,9 мае.% и неидентифицированные

4,4 мас.%.

Изопропилбензол Фенол

26,9 26,0 .32,9 25,9 27,0 19,8 21,0 10,4 12,1 15,6 12,6 13,1 9,5 10,1

Таблица 4

А9,4 50,455,9 50,6 29,2 , 1,8 0,9 1,8 - 28,3 26,728,6 26,6 16,9

продукты

Т- а б л и ц

а 5

.8

Пример

I 9 10 III 1 12 13

Изопропилбензол 23,9 27,4 23,0 30,3 26,8 35,4 13,6 Фенол9. 3,5 12,1 14,3 12,5 16,7 7,9

Редактор Н. Егорова

Заказ 3058/21Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4

Продолжение табл.5

Пример

14

Составитель А. Евстигнеев

Техред О.Сопко Корректор М, Самборска

.Подписное

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА И ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА из фенольной смолы, образующейся при производстве фенола и ацетона из гидроперекиси изопропилбензола путем ее термической обработки и выделения целевых продуктов дистилляцией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода фенола и изопропилбензола, термическую обработку фенольной смолы ведут при температуре 400430 С, давлении 3-7 МПа в течение 5-20 мин в присутствии сланца при массовом соотношении фенольной смолы и сланца (1 ,3-2,5):1 .

2. Способ поп. ^отличающийся тем, что при дистилляции выделяют фракцию с т. кип. 200-300 С и’направляют ее в начало процесса в качестве компонента растворителя на смешение с фенольной смолой и сланцем в соотношении (фенольная смола + регенерированный растворитель) : сланец (1,3-2,5):1.

(Л №

сл оо о

i860 2 влаги на аналитическую пробу (W^J ) 1,13.

Фенольная смола (образец 1) имеет следующий состав, мас.%: фенол 7,3, ацетофенон 10,7, диметилфенилкарбинол 0,5, 2-фенил-2¹(n-оксифенил)-пропан 41,4, димеры ώ -метилстирола 21,5, высококипящие соединения неустановленного состава 18,6, в том I числе минеральные компоненты (зола) 1,0.

Термическую деструкцию фенольной смолы проводят в условиях термического растворения под давлением 5МПа > при 415°С и объемной скорости 6 ч.

Полученные жидкие продукты подвергают дистилляции. Первоначально при атмосферном давлении отгоняют воду и сырую бензиновую фракцию с г, кип.

³ до 200°С. Отбензиненные жидкие продукты перегоняют под вакуумом при остаточном давлении 50 мм рт. ст. Отбирают дистиллят с т. кип. 200300°С в расчете на атмосферное дав³ ление, который можно использовать в качестве компонента растворителя. Остаток, содержащий нерастворившееся органическое вещество сланца и его минеральную часть, применяют в ка0 честве органического вяжущего для дорожного строительства.

Пример 2. Термическую деструкцию фенольной смолы проводят в двухлитровом вращающемся автоклаве в 5 условиях термического растворения под давлением 5 МПа при 415 Св течение 10 мин. На I ч. керогена-70,· характеристика которого приведена в примере 1, берут 1,3 ч. фенольной смолы (образец 1).

Фенольная смола имеет следующий состав, мас.%: фенол 9,3, ацетофенон 8,9, диметилфенилкарбинол 0,5, 2-фенил-2-(n-оксифенил)-пропан 26,3, димеры si. -метилстирола 28,7, высококипящие соединения неустановленного состава 26,3, в том числе минеральные компоненты (зола) 1,4.

Состав бензиновой фракции свидетельствует, что она получена практически только при деструкции соединений· фенольной смолы.

Пример 3. Проводят термическую деструкцию фенольной смолы в двухлитровом вращающемся автоклаве в условиях термического растворения под давлением 7 МПа в течение 15 мин. Фенольная смола (образец 2) имеет

123!