SU1227616A1 - Способ получени замещенных циклопентадиенов - Google Patents

Description

Нзобис /епие OTHOCJ-LTCH к синтетической срг анической химии,/ а имешю к способу ио.чучени  кар6ощ1клических соединений. Эти вещества широко ис- пол:ь зуютс  Е мет дуюрга -ическо : мии в качестве лигг.ндов )э комплексных соерлыекинх,, а также дл  синтеза :щклопе 1гта,с(иенилицов , фу;т1звеиов , ферроценов и друт их со 2,г,инс- ниИо Кроме того, арнлэамещ(зкные Щгч- лопентадиень; наход т применение в качестве фотосенсибилизаторов с

Целые изобретени   вл е - с  повышение выхода целевого продукта и унрощение способа за счет испо.тьзованил катализатора и определенны:-, условий проведение npouecca

II р и ы е р I. ,, К раствору г (0 1 ммоль)-сульфата двухвалентной медн в 10 мл и 1клогексана„ помещенному в колбу объемом 50 мл„ cHa SHeHHi-Ta обратнык холодильником,, капельной воронкой к термометром,, при перемешивании и нагревании до кипени  растворител  (8J,,4°C) медленно по капл м добавл ют раствор г (0,1 ммолй) метилднаэоацетата в 2 мл дкклогексана. К полученному таким образом OjOn г (Oj05 ммоль) сульфЕс- та закиской медк бь стро нр;1капь:ва10 .г раствор Oj3 г (Г.; 7 кмоль) Г-вкикл- ii2,3 Трифанилдихлопропена в ;0 мл цихлогексана , Ргакдконную смесь пе- ременшваат еше 5 iipH гат чекии, озшакдаюТт отфильтровьшатот хатализг1- тор J удал зат раств.орктель ; очищ ют продукт rspH помошк тех на сЛ.(Х и перекристаллизовь ;8ас ( его lis ацетата. Выход П,Д 8 г (961 ст т ореные характеристики получек1 0го ее-- щестза соотзетстзу от литарг туркым дп  j2, 3- ::рнфенклди1а;:опек ) адие|:а Пример 2; К г;вежетггиго г::Б-- ленному рг.ствпоу сульфата ; aKMciio ммоль) Г: К) b:j; ITHK- при на1 реБа -(и и гп прикапываю рас - ( i г 4 NiMcxnbj J- ( , 2 . З-триф н илти}- -- 10 мл p5iKj;oi сЖ ; -л

кеди логексана ремешиванки вор 0;5 г нилвннил)-1 лопропека в

смесьj выдел ют и очищают ;,родукт как описано вьше , Выход О,: - 7 г от теоретического) 1 ,, 2„ 3 j 4--тетрафе- нилциклопентадиена,; физические и спектралърьш характер;-5с : ик1; K0 i-: po-- го соотнетствуют лктеоатур1:ь м ,

1 р и ;-1 е ; 3, К раствору 0,э ммол, свежеириг отовленного сульфата зак 5;::ной меди в 20 мл кип щего иклп.г ексана ,аобавл ют раствор 0,Ь5 Г (2,. О ммоль) 3-винкп-1 5 3-дифе нкл-2 -трет-бутил1шклонропена в iO м.:; диклог-ексана, После 8-часового перемешивани  с кип чением, ох- jb A:)B смесь, отфильтровывают осадок голег, меди. Удал ют растворитель и ,цва;к, нерекриста.-шизовьшают остаток .нэ этилацетата. Получают г (78%) белых игольчатых кристаллов - 1 ;, З-дифенил-2-трет-бутил иклопента- диена с т.нл, 1 2 113 с. ИК-спектр (0%--н:ый раствор в СС1 , кювета 200.,, см ) : 2965s 1670 1560,1500 1260,, i240,, 1:020,, 990; 715.

ПМР-спсктр (30%-ный раствор в СС, ТМС 5%) ( м,д.): с (9Н, т. С, Нд),, 4,05 т (1Н, Н-С-), 6,45 д (2Н„ Н.СО, 7рЗО м (10Н„- СДЬ),

Найдено ,Д;, С 91 52- 91,26; П 8,,05; 8,09.

С,,Н,,/

Вычислено,;: С 9, 88; Н 8.12,

И р и м е р 3,, К раствору О,, О; 6 г (0,1 ) безводного сульфата двухвалентной меди в 10 мл бензола 80s 1 С при перемешивании мг дленно rio кгшл м добавл ют раст- jo-p OjOlO т (Ofl мколь) метилдка- зоанетата в 1 мл бензола, К полу- чекным прк: этом 0,011 г .( ммоль) сульфата одноЕштентной меди прикапы- иают раствор С,5 г ( ммоль) 3-ви- )Л- J , 2. 3-трифенил1гиклопропена (1 :34 п :С мл бензола г:ри 80,J°C. Рёакдион мую c;-ieco пt:pe -seuшвaют еще 5 мин при той же темх1ера :-уре„ обрабатьшают и выдел ют из нее продукт по методике омисанной ранее,, Вьжод 1„253-трифе- чалииклопзнтадиена 0,475 г (95% от f ор€ тического) ,

1 р и к е р 4, к раствору 0,016 г v ;, 1 ммоль) безводного сульфата л,нух1 алент1 ой reди в 1 О мл гексана лри 68,, 7 с при перемеишъании медлен- нс по капл м добаз;  ют раствор ОЛИО г (О,, ммоль) метилдиазоадета- - мл -ексана, К полученным при этом г ( ммоль) сульфата ; ,ино в,лент-юй меди прикапьюают раст- °Р 1 U . - ммоль) 3-( 1-фенилБи- нкл) -1 „ 2 J З - Трифенилниклопропена П:28) в 11 мл гексана лри 68 , 7 °С , Реакдмоикук) смесь перемешивают еще i . мин при той же температуре, об312

рабатывают и выдел ют из нее продукт по методике, описанной ранее. Выход 1,2,3,А-тетрафенилциклопентадиена 0,455 г (91% от теоретического),

Пример5, К раствору 0,080 г (0,5 ммоль) безводного сульфата двухвалентной меди в 20 мл гексана при 68, при перемешивании медленно по капл м добавл ют раствор 0,050 г (0-, 5 ммоль) метилдиазоацетата в 2 мл гексана, К полученным при этом .

Редактор Н.Горв ат Заказ 2259/25

Составитель Н.Путова Техред И.Верес

Корректор г.

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна , 4

16Л

0,055 г (0,25 ммоль) сульфата одновалентной меди прикапывают раствор 0,55 г (2,0 ммоль) З-винил-1,3-дифе- нил-2-трет-бутил1Щклопропена (1:4) в 10 мл гексана при Ь8,. Реакционную смесь перемеп1ивают еще 8 ч при той же температуре, обрабатьшают и выдел ют из нее продукт по методике, описанной ранее. Выход 1,3-дифенил- 2-трет-бутилциклопентадиена 0,43 г (78% от теоретического),

Корректор г.Решетник

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ путем изомеризации
2. 3- винилзамещенныХ циклопропенов в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, изомеризацию осуществляют в присутствии катализатора сульфата закисной меди при молярном соотношении 3-винилциклопропен - сульфат закисной меди
3. 4- 34:1 при .температуре кипения растворителя .

   G

   SU „„1227616