SU1220309A1

SU1220309A1 - Method of producing meso-tetra-(p-sulphophenyl)porphine

Info

Publication number: SU1220309A1
Application number: SU833564790A
Authority: SU
Inventors: Г.Д. Егорова; А.М. Шульга
Original assignee: Институт физики АН БССР
Priority date: 1983-03-16
Filing date: 1983-03-16
Publication date: 1991-06-23

Description

Изобретение относитс к усонер- ше ствованному способу получени ме- зо тетра (г1-сульфофенил)порфина, который используетс в качестве сенсибилизатора при изучении фототерапевтического действи лазерного излучени на опухоли и вл етс модельным соединением при исследовании фотофизических и фотохимических свойств хлорофилла.The invention relates to a sonicator method for the preparation of a tetra (g1-sulfophenyl) porphine molecule, which is used as a sensitizer in studying the phototherapeutic effect of laser radiation on a tumor and is a model compound in the study of the photophysical and photochemical properties of chlorophyll.

Целью изобретени вл етс повыше ние выхода целевого продукта.The aim of the invention is to increase the yield of the target product.

Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример I. 2г тетрафенилпор- фина (ТФП) и 25 мл концентрированной серной кислоты запаивают в ампулу и нагревают при 110-120 с в течение 3 ч. После охлаждени содержимое .ампулы ра збавл ют 600 мл дистиллированной воды, раствор подогревают до 50- 60 С и к нему медленно добавл ют известковое молоко (из расчета 1 моль на 1 моль серной кислоты) до изменени зеленой окраски на пурпурную. Выпавший сульфат кальци отфильтровывают , осадок промывают небольшим количеством гор чей воды..Добавл ют к объединенному фильтрату измельченный сухой лед дл св зывани ионов Са и вновь фильтруют. Раствор концентрируют на вод ной бане до 100 мл и рН теплого раствора довод т до 8-10 добавлением концентрированного раствора углекислого натри . Выпавший углекислый кальций отфильтровывают . Фильтрат упаривают на вод ной бане с периодическим добавлением эта нола до начала кристаллизации. Осадок натриевой соли мезо-тетра(п-суль фофенил)порфина- отфильтровывают, промывают этанолом, сушат при температуре 60-100 С. Выход целевого продукта 3,4 г (84,3%).Example I. 2 g of tetraphenylporphine (DFT) and 25 ml of concentrated sulfuric acid are sealed in a vial and heated at 110-120 s for 3 hours. After cooling, the contents of the ampoule are diluted with 600 ml of distilled water, the solution is heated to 50-60 C and lime milk (at the rate of 1 mol per 1 mol of sulfuric acid) is slowly added to it until the green color changes to purple. The precipitated calcium sulfate is filtered off, the precipitate is washed with a small amount of hot water. The crushed dry ice is added to the combined filtrate to bind Ca ions and filtered again. The solution is concentrated in a water bath to 100 ml and the pH of the warm solution is adjusted to 8-10 by the addition of a concentrated solution of sodium carbonate. The precipitated calcium carbonate is filtered. The filtrate is evaporated in a water bath with periodic addition of ethanol until the onset of crystallization. The precipitate of the sodium salt of meso-tetra (p-sulfophenyl) porphine is filtered off, washed with ethanol, and dried at a temperature of 60-100 C. The yield of the desired product is 3.4 g (84.3%).

Электронный спектр (, А,нм): 412, 515, 553, 580, бЗ З, содержание воды определено по потере массы образца при нагревании в течение 15 ч при температуре и давлении 10 мм рт.ст. I молекула порфирина содержит 12 молекул воды.20309 Electronic spectrum (, A, nm): 412, 515, 553, 580, bz W, the water content is determined by the weight loss of the sample when heated for 15 hours at a temperature and pressure of 10 mm Hg. Porphyrin I molecule contains 12 water molecules.20309

Найдено,%: N 4,55; 4,20; S 10,46, 10,28. С 42,81; Н 4,05. С44-И7вО .7 454На -12Н«0.Found,%: N, 4.55; 4.20; S 10.46, 10.28. C 42.81; H 4.05. С44-И7вО .7 454На -12Н «0.

Вычислено,%: N 4,52; S 10,33; 5 С 42,65; Н 4,03.Calculated,%: N 4.52; S 10.33; 5 C 42.65; H 4.03.

Спектр ПМР (HjO, трет-бутанол в качестве внутреннего стандарта с пересчетом химсдвигов в дл ТМС):8,17 (8Н, мета,3 ,JAB 8 Гц) 7,95(8Н,с) О 7,40(8Н, орто g. Гц), 4,72 (ши- рокий с, 2 NH).PMR spectrum (HjO, tert-butanol as an internal standard with chemical shift conversion for TMS): 8.17 (8H, meth, 3, JAB 8 Hz) 7.95 (8H, s) O 7.40 (8H, ortho g. Hz), 4.72 (broad s, 2 NH).

П р и м е р 2. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от 5 влаги воздуха 3 ч при 110-120 С. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход 3,28 (81,4%).PRI mme R 2. 2 g DFT and 25 ml of concentrated sulfuric acid are heated in a flask with protection from 5 moisture in air for 3 hours at 110-120 C. Further processing is carried out as in Example 1. Yield 3.28 (81, four%).

ПримерЗ. 4г ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты на- 20 гревают в течение 3 ч при 110-120 С в запа нной ампуле. Дальнейшую обработку ведут, как в примере I. Выход 7,3 г (90,5%).Example 4g TPP and 50 ml of concentrated sulfuric acid are heated for 3 hours at 110-120 ° C in a sealed ampoule. Further processing is carried out as in example I. The yield of 7.3 g (90.5%).

Пример4. 2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 140-150 С. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 1. Выход 2,93 г (72,7%). 30 Пример 5. 2 г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в запа нной ампуле 4 ч при 110-120 с. Дальнейшую обработку ведут в примере I. Выход 3,22 г(79,9%). 35 Пример6.2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 2 ч при 1 10-120 С. Дальнейшую обработку ведут как в примере I. Выход 3,2 г (79,4%). 40 Пример7.2 г ТФП и 50 мл концентрированной серной кислоты нагревают в колбе с предохранением от влаги воздуха 3 ч при 110-120°С. Дальнейшую обработку ведут, как в -45 примере 1. Выход 3,24 г (80,3%).Example4. 2 g TPP and 25 ml of concentrated sulfuric acid are heated in a flask protected from air moisture for 3 hours at 140-150 C. Further processing is carried out as in Example 1. Yield 2.93 g (72.7%). 30 Example 5. 2 g of TPP and 25 ml of concentrated sulfuric acid are heated in a sealed ampoule for 4 hours at 110-120 s. Further processing is carried out in example I. The yield of 3.22 g (79.9%). 35 Example 6.2 g TPP and 25 ml of concentrated sulfuric acid are heated for 2 hours at 10–120 ° C. Further processing is carried out as in Example I. The yield is 3.2 g (79.4%). 40 Example 7.2 g TFP and 50 ml of concentrated sulfuric acid are heated in a flask protected from air moisture for 3 hours at 110-120 ° C. Further processing is carried out as in -45 Example 1. Yield 3.24 g (80.3%).

Пример8. 2г ТФП и 25 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 1 ч в запа нной ампуле при 110-120°. Дальнейшую об- 50 работку ведут как в примере 1. Выход 2,3 г (57,1%).Example8. 2 g TPP and 25 ml of concentrated sulfuric acid are heated for 1 h in a sealed ampoule at 110-120 °. Further processing is carried out as in Example 1. The yield is 2.3 g (57.1%).

Claims

1. A METHOD FOR PRODUCING ME30-TETRA- (p-SULPHOPHENYL) PORPHIN by heating a mixture of tetraphenylporfin and concentrated sulfuric acid, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, a mixture of tetraphenylporfin and concentrated sulfuric acid is heated at 110-120 ° С within 2-3 hours

2. The method according to claim 1, characterized in that the process is conducted in a sealed container.

3. The method of pop. 1, characterized in that tetraphenylporfin and concentrated sulfuric acid are taken in a molar ratio of 1: 144.

I 220309