SU116882A1

SU116882A1 - Method for producing dialkyl esters of vinylphosphonic acid and substituted diamides

Info

Publication number: SU116882A1
Application number: SU593761A
Authority: SU
Inventors: М.И. Кабачник; Т.Я. Медведь
Original assignee: М.И. Кабачник; Т.Я. Медведь
Priority date: 1958-03-01
Filing date: 1958-03-01
Publication date: 1958-11-30

Description

Предлагаемое изобретение позвол ет получать диалкиловые эфиры ВИНИЛФОСФИНОВОЙ кислоты и ее замещенные диамиды, могущие найти применение в приготовлении пластических масс, инсектицидов и других практически важных продуктов.The present invention allows to obtain dialkyl esters of VINYLPHOSPHINOIC acid and its substituted diamides, which can be used in the preparation of plastics, insecticides and other practically important products.

Осуществление способа достигаетс дегидрохлорированием хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330-340° в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты , который затем подвергают действию спирта в присутствии третичных аминов. Дл получени замещенных диамидов на хлорангидрид вииилфосфиновой кислоты действуют вторичным амином.The process is accomplished by dehydrochlorinating p-chloroethylphosphonic acid chloride over barium chloride deposited on pumice at 330-340 ° in vinylphosphinic acid chloride, which is then exposed to alcohol in the presence of tertiary amines. To obtain substituted diamides, viiylphosphinic acid chloride acts as a secondary amine.

Пример 1. Получение хлорангидрида винилфосфиновой кислоты.Example 1. Obtaining the acid chloride vinylphosphonic acid.

Хлорангидрид р-хлорэтилфосфиновой кислоты по капл м пропускают через трубку, наполненную безводным хлористым барием, нанесенным на пемзу, и нагретую до 330-340° при одновременном пропугскании слабого тока азота. После фракционированной разгонки продуктов релкции получают хлорангидрид винилфосфиновой кислоты свыходом 70% теоретического. Т. кип. 67-69° при 21 мм рт. ст.; - 1,4808;The p-chloroethylphosphinic acid chloride dropwise is passed through a tube filled with anhydrous barium chloride deposited on pumice stone and heated to 330-340 ° while simultaneously fading a weak stream of nitrogen. After fractionated distillation of the products of the reaction, vinylphosphonic acid chloride is obtained with a yield of 70% of the theoretical. T. Kip. 67-69 ° with 21 mm Hg. v .; - 1.4808;

d42° - 1,4092.d42 ° - 1.4092.

Пример 2. Получение метилового эфира винилфосфиновой кислоты .Example 2. Obtaining methyl ester of vinylphosphinic acid.

1 моль хлорангидрида винилфосфиновой кислоты добавл ют постепенно к раствору 2 молей метанола и 2 молей триэтиламина в эфире, бензоле или другом растворителе при перемешивании и температуре минус 5-0°, и оставл ют на несколько часов при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат сначала освобождают от растворител путем отгонки, затем остаток фракционируют. Получают метиловый эфир винилфосфиновой кислоты с выходом 45-55% теоретического. Т. кип. 72-73° при 10 мм рт. ст.; п - 1,4330;1 mol of vinylphosphonic acid chloride is gradually added to a solution of 2 moles of methanol and 2 moles of triethylamine in ether, benzene or another solvent with stirring and at a temperature of minus 5-0, and left for several hours at room temperature. The precipitate formed is filtered off and the filtrate is first freed from the solvent by distillation, then the residue is fractionated. Vinylphosphonic acid methyl ester is obtained with a yield of 45-55% of the theoretical. T. Kip. 72-73 ° with 10 mm Hg. v .; p - 1.4330;

d42o - 1,1405.d42o - 1.1405.

№ 116882- 2 -No. 116882-2 -

Таким же путем получен этиловый эфир винилфосфиновой кислоты с выходом 45-50% теоретического. Т. кип. 62° при 3 мм рт. ст.; п -In the same way, vinylphosphonic acid ethyl ester was obtained with a yield of 45-50% of the theoretical. T. Kip. 62 ° at 3 mm Hg. v .; P -

1,4338; d42° - 1,0550.1.4338; d42 ° - 1.0550.

П р и м е р 3. Ползчение ди(дидМетиламино) амида метилфосфиновой кислоты.PRI me R 3. The creep of di (didmetilamino) amide methylphosphinic acid.

К 1 молю хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в растворе бензола или эфира добавл ют постепенно 4 мол диметиламина при температуре минус 5-0° при перемешивании. После отделени осадка и отгонки растворител остаток фракционируют. Получают диамид с выходом 50-55% теоретического. Т. кип. 82 при 3 мм рт. ст.; п -To 1 mol of vinylphosphonic acid chloride in a solution of benzene or ether, 4 moles of dimethylamine are gradually added at a temperature of minus 5-0 with stirring. After separating the precipitate and distilling off the solvent, the residue is fractionated. Diamide is obtained with a yield of 50-55% of the theoretical. T. Kip. 82 at 3 mmHg. v .; P -

1,4732; d42° - 1,0257.1.4732; d42 ° - 1.0257.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени диалкиловых эфиров винилфосфиновой кислоты и; замещенных диамидов, о тл и ч а ю щи и с/ .тем, что хлоран1гидрид хлорэтилфосфиновой кислоты дегидрохлорируют пропусканием над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330-340°, в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты, последний ввод т во взаимодействие со спиртами дл получени диалкиловых эфиров или с вторичными аминами дл получени замещенных диамидов.A process for the preparation of vinylphosphonic acid dialkyl esters and; substituted diamides, oh t and h and y with. The fact that chloroethylphosphonic acid chloride is dehydrochlorinated by passing over barium chloride deposited on pumice at 330–340 °, into vinylphosphonic acid chloride, the latter is reacted with alcohols to obtain dialkyl esters or with secondary amines to produce substituted diamides.