SU1168550A1

SU1168550A1 - Method of obtaining alpha-oxy-beta-chloridebutyric acid

Info

Publication number: SU1168550A1
Application number: SU833670122A
Authority: SU
Inventors: Валерия Александровна Подгорнова; Тамара Григорьевна Горохова; Марина Савватьевна Русакова; Наталья Дмитриевна Тюрина; Борис Федорович Уставщиков
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1983-10-11
Filing date: 1983-10-11
Publication date: 1985-07-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ el- ОКСИ /3 - ХЛОРИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ путем окислени металлилхлорида жидкой четырехокисью азота и азотной кислотой при охлаждении с последующим удалением избытка четырехокиси азота и гидролизом азотсодержащих органических веществ при температуре 80-90 С, отличающийс тем, что, с целью повьппени выхода целевого продукта, на первой стадии используют концентрированную 98,5%ну1о азотную кислоту и процесс провод т при температуре от -5 до О С и мол рном соотношении реагентов металлш15шорид: азотна кислота: четырех- окись азота, равном 1:1:4 -1:2:3, на (Л второй стадии (гидролиза) процесс ведут с добавлением воды в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию азотной- кислоты 8-15%. сг 00 ел О1METHOD FOR PRODUCING el- OXY / 3 - chloroisobutyric acid by oxidation methallyl liquid nitrogen tetroxide and nitric acid under cooling, followed by removal of excess nitrogen tetroxide and hydrolysis of organic nitrogen-containing substances at a temperature of 80-90 C, characterized in that, with a view to the yield povppeni , in the first stage, concentrated 98.5% of nitric acid is used and the process is carried out at a temperature of from -5 to 0 ° C and the molar ratio of metal reactants: chloride: nitric acid: tetrahydride v nitrogen of 1: 1: 4 -1: 2: 3, at (A second step (hydrolysis) process is carried out with the addition of water in an amount providing an initial concentration azotnoy- acid 8-15% 00 c ate O1.

Description

Изобретение относитс к способу получени ei - окси - р - хлориэомасл ной кислоты, котора примен етс дл синтеза фунгицидов, анестезирующих веществ, пестицидов.The invention relates to a process for the preparation of ei-hydroxy-p-chloro-butyric acid, which is used in the synthesis of fungicides, anesthetics, and pesticides.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product.

П р и м е р 1. 37 мл (0,6 моль) жидкой четырехокиси азота, 17 мл (0,4 моль) азотной кислоты (d 1,50 г/см помещают в реакционную колбу и охлаждают до -5°С. Металлилхлорид 20 мл (0,2 моль) подают порци ми в течение. 1 ч при температуре от -5 до при перемешивании. После вьвдерживани реакционной смеси при -1-15°С в течение 10 ч избЕлточные окислы азота удал ют продувкой воздуха. Получают 63 г промежуточной реакционной массы, к которой добавл ют 100 мл воды, и нагревают смесь до . Гидролиз при 90-95С ведут в течение 2,5 ч о Раствор упаривают при 60-70С и- остаточном давлении 100 мм рт, ст. После охлаждени до отдел ют фильтрацией вьтавшую dокси /г - хлоризомасл ную кислоту. Получают 24 г кристаллического продукта с содержанием оС - окси /J - хлоризомасл ной кислоты 99 мас.%. Выход 85.мол,%.PRI me R 1. 37 ml (0.6 mol) of liquid nitrogen tetroxide, 17 ml (0.4 mol) of nitric acid (d 1.50 g / cm) are placed in a reaction flask and cooled to -5 ° C. Metal chloride 20 ml (0.2 mol) is fed in portions for 1 hour at a temperature of from -5 to under stirring. After holding the reaction mixture at -1-15 ° C for 10 hours, the nitrogen oxides removed by air blowing. 63 g of the intermediate reaction mass, to which 100 ml of water is added, and the mixture is heated to. Hydrolysis is carried out at 90-95 ° C for 2.5 hours. The solution is evaporated at 60-70 ° C and a residual pressure of 100 mm Hg, St. After cooling to separate the filtered doxy / g - chloroisobutyric acid by filtration, 24 g of a crystalline product with an oC-hydroxy / J - chloroisobutyric acid content of 99% by weight is obtained.

Свойства bi - окси - /3 - хлоризомасл ной кислоты: эквивалент нейтрализации 138.5, т.пл. , содержание , хлора ( по методу Шенигера) 24,44 мас.%, рассчитано 25,63 мас.%. Литературные данные: т.пл. Юб-ЮВProperties of bi - hydroxy - / 3 - chloroisobutyric acid: equivalent of neutralization 138.5, m.p. , chlorine content (according to the method of Sheniger) 24.44 wt.%, calculated 25.63 wt.%. Literary data: so pl. Yub-YuV

П р и м е р 2 (сравнительный) синтез.ведут аналогично примеру 1, но с использованием 56%-ной азотной кислоты (d 1,36 г/см ) дл реакций метаЛлилхлорида с четырехокисью азота.Example 2 (Comparative) Synthesis. It will be carried out analogously to Example 1, but using 56% nitric acid (d 1.36 g / cm) for the reactions of methyl chloride with nitrogen tetroxide.

Получают 18,5 г кристаллического продукта с содержанием ,d- окси 9 хлоризомасл ной кислоты 86 мас.%. Выход 58 мол.%. Содержание.щавелевой кислоты 10 мол.%.18.5 g of crystalline product are obtained with the content of d-hydroxy 9 chloroobutyric acid 86% by weight. The output of 58 mol.%. Content of oxalic acid 10 mol.%.

П р и м е р 3. Аналогично примеру -1 в колбу загружают 130 мл (2,1 мол.) жидкой четырехокиси азота, 22 мл .(0,52 моль ) азотной кислоты (d 1,50 г/см ), порци ми прибавл ют Металлилхлорид 50 мл(0,52 моль) при температуре -2 - в течение 1,5 ч. Термостатирование реакционной см.еси. и ОТГОНКУ окислов азота провод т попримеру 1.Example 3: As in Example-1, 130 ml (2.1 mol.) Of liquid nitrogen tetroxide, 22 ml. (0.52 mol.) Of nitric acid (d 1.50 g / cm) were charged to the flask, portion Methyl chloride 50 ml (0.52 mol) was added at a temperature of -2 to 1.5 hours. Thermostatting of the reaction mixture was set. and NITCHENING of the nitrogen oxides is carried out for example 1.

Получают 86 г промежуточной реакционной массы, к которой добавл ют 50 мл воды и ведут гидролиз, а затем вьздел ют целевой продукт согласно примеру 1. Получают 57 г кристаллического продукта с содержанием оС - окси - /3 - хлоризомасл ной кислоты 99 мас.%. Выход 81 мол,%. Содержание щав.елевой кислоты .меньше 1.мол.%.86 g of intermediate reaction mass are obtained, to which 50 ml of water is added and hydrolysis is carried out, and then the desired product is taken out according to Example 1. 57 g of crystalline product with an oC-oxy-3-chloroisobutyric acid content of 99% by weight is obtained. Output 81 mol,%. The content of schalav.alic acid. Less than 1. mol.%.

Claims

METHOD FOR PRODUCING. el - OXY / 3 - BUT CHLORIC ACID by oxidation of metal chloride with liquid nitrogen tetroxide and nitric acid upon cooling, followed by removal of excess nitrogen tetroxide and hydrolysis of nitrogen-containing organic substances at a temperature of 80-90 ° C, characterized in that, in order to increase the yield of the target product , in the first stage, concentrated 98.5% nitric acid is used and the process is carried out at a temperature of from -5 to 0 ° C and a molar ratio of reagents metal _Λ lyl chloride: nitric acid: tetra-nitric oxide equal to 1: 1: 4 - 1: 2: 3, in the second stage (hydrolysis), the process is conducted with the addition of water in an amount that provides an initial concentration of nitric acid of 8-15%.

1 1168550 2