SU1168095A3 - Method of obtaining polypropylene - Google Patents
Method of obtaining polypropylene Download PDFInfo
- Publication number
- SU1168095A3 SU1168095A3 SU752163117A SU2163117A SU1168095A3 SU 1168095 A3 SU1168095 A3 SU 1168095A3 SU 752163117 A SU752163117 A SU 752163117A SU 2163117 A SU2163117 A SU 2163117A SU 1168095 A3 SU1168095 A3 SU 1168095A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- titanium
- polymerization
- propylene
- component
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относитс к промьшленности пластмасс, в частности к получению полипропилена. Целью изобретени вл етс повышение физико-механических показателей и чистоты конечного продукта. Изобретение иллюстрируетс следу щими примерами. Пример 1. Получение каталитичесЖого компонента (А). В шаровую мельницу из нержавеюще стали емкостью 800 мл с внутренним диаметром 100 мм помещают 100 maptiков из нержавеющей стали, каждый из которых имеет диаметр 15 мм, затем в нее загружают 20 г безводного хлористого магни , 6,0 мл этил бензоата и 3,0 ми метилполисилоксан ( имеющего в зкость 20 сП при 25 С) в атмосфере азота и провод т контактирование при распылении и скоро ти вращени 125 об/мин. Полученный твердый продукт суспендируют в 150 четыреххлористого титана и перемешивают суспензию при 80 С в течение 2 ч. Затем твердый компонент отфиль ровывают и промывают чистым гексаном до тех пор, пока в промывных водах содержитс четьфеххлористый .титан. Полученный компонент содержи 4,1 мас.% титана и 58,2 мае.% хлора Полимеризаци . В автоклав емкост 2 л загружают 0,05 мл (0,375 ммоль) или 43,8 мг (0,0375 ммоль, счита на атом титана) титансодержащего твердого компонента (А), полученного вьше, и 750 мл очищенного от кислорода и влаги керосина. Полимер зационную систему нагревают а когда температура достигнет ввод т пропилен. Полимеризаци пропилена начинаетс при давлении 7,0 кг/см. После проведени полимеризации при 70 С в течение 3 i прекращают введение пропилена. Содержимое автокла ва охлаждают до комнатной температу ры и разлагают катализатор добавлением метанола. Твердый компонент отдел ют фильтрованием, промывают м танолом и сущат, получа 410,3 г полипропилена в виде белого порошка Остаток после зкстракдии в кип щем Н-гептане (П) этого порошка составл ет 94,5%, а его кажуща с плотность равна 0,30 г/мл. С другой стороны, в жидкой фазе содержитс 15,1 г растворимого в растворителе полимера. Средн удельна активность при полимеризации счита на атом титана катализатора, использованного вьпие, составл ет 540 г/ммоль Ti ч.атм. Сравнительный пример 1. Приготовление титансодержащего компонента катализатора. В шаровую мельницу такого же типа, как описана в примере 1, загружают 20 г безводного хлористого магни и 17,8 г аддукта, имеющего средний состав формулы СЕ С НуСООС Н., эти компоненты контрактируют при распылении в услови х , описанныхв примере 1, в течение 100 ч со скоростью 125 об/мин. Полученный твердый каталитический компонент (соответствующий компоненту (А) примера 1) значительно агломерируетс в шаровой мельнице и / поэтому его трудно получить в порошкообразном виде. Часть твердого компонента промывают 1 л очищенного гексана до такой же степени, как в примере 1, и сушат, получа титановый каталитический компонент. Титановый каталитический компонент содержит 4,2 мае.% титана и 6,30 мас.% хлора.Полимеризаци . Пропилен полимеризуют в тех же услови х, что и в примере 1, использу 114 мг титанового каталитического компонента, полученного выше. При этом получают только 8,8 г полипропилена в виде белого порошка и 1,7 г полимера , растворимого в растворителе. Примеры 2-4. Дл каждого опыта титановый каталитический компонент (А) готов т по методике примера 1 с тем исключением, что используют каждый из полисилоксанов , описанных в табл. 1. Пропилен полимеризуют в тех же услови х, что и в примере 1, использу полученные титановые каталитические компоненты в количествах, указанных в табл. 1. Полученные результаты сведены в табл. 1. Примеры 5-7. Дл каждого опыта готов т каталитический компонент (А) по примеру 1, с той разницей, что используют каждый из сложных эфиров замещенной бензойной кислоты, приведенных в табл.2. Пропилен полимеризуют по примеру 1, использу каталитический компонент 3 ( А) в количествах, приведенных в табл. 2.. Полученные результаты приведены в табл. 2. Пример 8. Приготовление каталитического компонента (А). Твердый компонент готов т при обработке в шаровой мельнице безводного хлористого магни , этилбензоата и метилгидрополисилоксана по методике примера 1. Полученный твердый компонент суспендируют в 100 МП керосина, содержащего 50 мл четыреххлористого титана. а затем обрабатывают 2 ч при 100 С при перемешивании. Твердый компонен отдел ют фильтрованием и промы вают очищенным гексаном до тех пор пока в промывных водах содержитс четыреххлористый титан. Полученный каталитический компонент (А) содержит 3,0 мас.% титана и 61,2 мас.% хлора. Полимеризаци . В автоклав ем костью 2 л загружают 750 мл очищенного керосина, 0,095 мл (0,0375 ммоль триизобутилалюмини и 59,5 мл (0,0375 ммоль), счита на атом титана , каталитического компонента (А). Нагревают полимеризационную систему до 70 С и ввод т пропилен. Полимеризацию пропилена начинают при общем давлении 7,0 кг/см. Полимеризацию провод т при перемепгав нии в течение 5 ч при 70 С, после чего прекращают введение пропилена . Содержимое автоклава охлаждают до комнатной температуры и твердое вещество отфильтровывают, промываю метанолом и сушат, получа 390,4 г полипропилена в виде белого порошка и 12,1 г полимера, растворимого растворителе. Остаток после экстра ции порошкообразного полимера в кип щем н-гептане составл ет 96,4% а кажуща с плотность 0,31 г/мл. Средн удельна активность при по лимеризации указанного катализатор составл ет 306 г полимера/ммоль Ti ч.атм. Примеры 9-13. Дл каждого опыта готов т каталитический компонент (А) по примеру 1, с той разницей, что вместо метилполисилок еана используют каждый из полисилок санов, приведенных в табл. 3. Пропи лен полймеризуют по методике примера 1, использу каталитический ко 95. 4 понент (А) в количествах, приведенных в табл. 3. Результаты сведены в табл. 3. Пример 14. Приготовление катапитгческого компонента (А) . В 800-миллилитровую шаровую мельницу из нержавеющей стали с внутренним диаметром 100 мм, снабженную 100 шариками из нержавеющей стали, каждый.диаметром 15 мм, загружают 20 г безводного хлорида магни , сложный эфир и полисилоксан (см, табл. 4) . в атмосфере азота, затем смесь размалывают в течение 100 ч при скорости вращени 125 об/мин. Получаемый твердый продукт суспендируют в 150 мл четыреххлористого титана и суспензию перемешивают при в течение 2 ч. Затем твердый компонент собирают на фильтре и промывают очищенным гексаном до тех пор, пока имеетс свободный четыреххлористый титан. Полимеризаци . В 2-литровый автоклав загружают 0,375 ммоль триэтилалюмини , 0,0375 ммоль (в расчете на атом титана) титансодержащего твердого компонента (А), полученного вьш1е, и 750 мл керосина, свободного от кислорода и влаги. Полимеризационную систему нагревают, и когда температура достигает 70 С, подают пропилен. Полимеризацию пропилена начинают при полном давЛенин 7,0 кг/см. После 3 ч подачу пропилена прекращают, содержимое автоклава охлаждают до комнатной температуры и добавлением метилового . спирта разлагают катализатор. Твердый компонент собирают на фильтре, промывают метиловым спиртом и сушат , получа полипропилен в виде белого порбшка. Результаты сведены в табл. 4 и 5. Пример 15. Полимеризаци . Опыт. 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 50 г практически сухого полипропилена в виде порошка, который служит в качестве диспергирующей среды дл катализатора, после ч-его в него загружают 58,4 мг (0,05 ммоль из расчета на атом титана ) каталитического компонента (А) полученного согласно примеру 1, и 0,067 мл (0,5 ммоль) триэтилалюмини . Затем в автоклав сразу ввод т пропилен, в результате чего давление внутри автоклава увеличиваетс до 20 кг/см, а температура до 60°С. Полимеризацию в газовой фазе провод т при 60°С в течение 2 ч с получением в результате 278 полипропилена. В результате экстрации кип щим н-гептаном остатка порошка получаютч выход 92,8% (количество полипропилена, вз того в качестве диспергирующей среды дл катализатора не учтено). Соответственно средн специфическа каталитическа активность из расчета на атом титана составл ет 139 г полипропилена (ммоль Ti ч.атм.).This invention relates to the industrial plastics, in particular to the production of polypropylene. The aim of the invention is to improve the physico-mechanical properties and the purity of the final product. The invention is illustrated by the following examples. Example 1. Obtaining a catalytic component (A). A stainless steel ball mill with a capacity of 800 ml with an inner diameter of 100 mm is placed on 100 stainless steel maps, each of which has a diameter of 15 mm, then 20 g of anhydrous magnesium chloride, 6.0 ml of ethyl benzoate and 3.0 mi are loaded into it methylpolysiloxane (having a viscosity of 20 cP at 25 ° C) in a nitrogen atmosphere and contacting during spraying and rotation speed of 125 rpm is carried out. The resulting solid is suspended in 150% titanium tetrachloride and the suspension is stirred at 80 ° C for 2 hours. Then, the solid component is filtered and washed with pure hexane until the ethyl chloride is contained in the wash water. The resulting component contains 4.1 wt.% Titanium and 58.2 wt.% Chlorine. Polymerization. A 0.05 ml (0.375 mmol) or 43.8 mg (0.0375 mmol, calculated per titanium atom) titanium-containing solid component (A) prepared above and 750 ml purified from oxygen and moisture kerosene are loaded into a 2 liter autoclave. The polymer saturation system is heated and when the temperature reaches the propylene is introduced. The polymerization of propylene begins at a pressure of 7.0 kg / cm. After carrying out the polymerization at 70 ° C for 3 i, the introduction of propylene is stopped. The contents of the autoclave are cooled to room temperature and decomposed by adding methanol to the catalyst. The solid component is separated by filtration, washed with methanol and substantial, yielding 410.3 g of polypropylene as a white powder. The residue after boiling H-heptane (P) of this powder is 94.5%, and its apparent density is 0 , 30 g / ml. On the other hand, in the liquid phase, 15.1 g of solvent soluble polymer are contained. The average specific activity in the polymerization based on the titanium atom of the catalyst used above is 540 g / mmol Ti t.atm. Comparative example 1. The preparation of the titanium-containing catalyst component. A ball mill of the same type as described in example 1 is loaded with 20 g of anhydrous magnesium chloride and 17.8 g of an adduct having an average composition of the formula CE C COOSOO N., these components are contracted under spraying under the conditions described in example 1, for 100 h with a speed of 125 rpm The resulting solid catalytic component (corresponding to component (A) of Example 1) is substantially agglomerated in a ball mill and / therefore it is difficult to obtain it in a powder form. A portion of the solid component was washed with 1 L of purified hexane to the same extent as in Example 1, and dried to obtain a titanium catalyst component. The titanium catalyst component contains 4.2 wt.% Titanium and 6.30 wt.% Chlorine. Polymerization. Propylene is polymerized under the same conditions as in Example 1, using 114 mg of the titanium catalyst component obtained above. You get only 8.8 g of polypropylene in the form of a white powder and 1.7 g of polymer, soluble in the solvent. Examples 2-4. For each experiment, the titanium catalyst component (A) was prepared according to the procedure of Example 1, with the exception that each of the polysiloxanes described in Table 2 was used. 1. Propylene is polymerized under the same conditions as in Example 1, using the obtained titanium catalyst components in the amounts indicated in Table. 1. The results obtained are summarized in table. 1. Examples 5-7. For each experiment, the catalytic component (A) of Example 1 was prepared, with the difference that each of the substituted benzoic acid esters shown in Table 2 was used. Propylene is polymerized according to example 1, using the catalytic component 3 (A) in the amounts shown in the table. 2 .. The results are shown in Table. 2. Example 8. Preparation of the catalytic component (A). The solid component is prepared by treatment in a ball mill of anhydrous magnesium chloride, ethyl benzoate and methyl hydropolysiloxane using the procedure of Example 1. The resulting solid component is suspended in 100 MP of kerosene containing 50 ml of titanium tetrachloride. and then treated for 2 hours at 100 ° C. with stirring. The solid component is separated by filtration and washed with purified hexane until titanium tetrachloride is present in the washings. The resulting catalytic component (A) contains 3.0 wt.% Titanium and 61.2 wt.% Chlorine. Polymerization. 750 ml of purified kerosene, 0.095 ml (0.0375 mmol of triisobutylaluminum and 59.5 ml (0.0375 mmol), counted as an atom of titanium, the catalytic component (A), are loaded into a 2 l autoclave with bone. The polymerization system is heated to 70 ° C and propylene is introduced. Polymerization of propylene is started at a total pressure of 7.0 kg / cm. Polymerization is carried out under stirring for 5 hours at 70 ° C., after which propylene is stopped. The contents of the autoclave are cooled to room temperature and the solid is filtered, washed with methanol. and dried to obtain 390.4 g of polypro white powder and 12.1 g of polymer, soluble solvent. The residue after extraction of the powdered polymer in boiling n-heptane is 96.4% and the apparent density is 0.31 g / ml. The average specific activity during polymerization this catalyst constitutes 306 g of polymer / mmol Ti tatm. Examples 9-13. For each experiment, the catalytic component (A) of example 1 is prepared, with the difference that each of the polysilokes listed in Table 1 . 3. Propylene is polymerized according to the method of Example 1, using catalytic K 95. 4 items (A) in the quantities given in Table. 3. The results are summarized in table. 3. Example 14. Preparation of cataptic component (A). A 800-mm stainless steel ball mill with an inner diameter of 100 mm, equipped with 100 stainless steel balls, each with a diameter of 15 mm, is loaded with 20 g of anhydrous magnesium chloride, an ester and polysiloxane (see Table 4). under nitrogen, then the mixture is ground for 100 hours at a rotational speed of 125 rpm. The resulting solid is suspended in 150 ml of titanium tetrachloride and the suspension is stirred at 2 hours. The solid component is then collected on a filter and washed with purified hexane until free titanium tetrachloride is present. Polymerization. In a 2-liter autoclave load 0.375 mmol of triethylaluminum, 0.0375 mmol (based on the atom of titanium) titanium-containing solid component (A), obtained above, and 750 ml of kerosene, free from oxygen and moisture. The polymerization system is heated, and when the temperature reaches 70 ° C, propylene is fed. The polymerization of propylene begins at a full davlenin of 7.0 kg / cm. After 3 h, the supply of propylene is stopped, the contents of the autoclave are cooled to room temperature and the addition of methyl. alcohol decompose catalyst. The solid component is collected on a filter, washed with methyl alcohol and dried to obtain polypropylene as a white powder. The results are summarized in table. 4 and 5. Example 15. Polymerization. Experience. 1. A 2 l autoclave is charged with 50 g of practically dry polypropylene in the form of a powder, which serves as a dispersing medium for the catalyst, after which it is charged, 58.4 mg (0.05 mmol per titanium atom) of the catalytic component are loaded into it. (A) prepared according to Example 1, and 0.067 ml (0.5 mmol) of aluminum triethyl. Then, propylene is immediately introduced into the autoclave, as a result of which the pressure inside the autoclave rises to 20 kg / cm and the temperature reaches 60 ° C. The gas phase polymerization was carried out at 60 ° C for 2 hours, resulting in 278 polypropylene. As a result of extracting the rest of the powder with boiling n-heptane, a yield of 92.8% is obtained (the amount of polypropylene taken as catalyst dispersion medium is not taken into account). Accordingly, the average specific catalytic activity per atom of titanium is 139 g of polypropylene (mmol Ti t.atm.).
Опыт 2. Полимеризацию пропилена провод т согласно примеру 1, но этилбензоат используют в количеств 1,5 мл (отношение MgCEj/этилбензоат - 1,0:0,5).Test 2. Polymerization of propylene was carried out according to Example 1, but ethyl benzoate was used in amounts of 1.5 ml (MgCEj / ethyl benzoate ratio 1.0: 0.5).
Полученный результат приведен в табл. 6.The result is given in table. 6
Опыт 3. Полимеризацию пропилена провод т согласно примеру 1, но используют 30 мл этилацетата (отношение MgCEj/110 4 - 1/87).Experiment 3. The polymerization of propylene was carried out according to Example 1, but 30 ml of ethyl acetate (ratio MgCEj / 110 4 - 1/87) were used.
Полученный результат приведен в табл. 6.The result is given in table. 6
Опыт 4. Порошкообразные хлористый магний, этилбензоат и метил полисилоксан , полученный согласно примеру 1, суспендируют в 50 мл керосина , содержащего 25 мЛ четыреххлористого титана (соотношение MgC2j/TiC 4 - 1/0,11), после чего контактирование продолжают в течение 4 ч при температуре и перемешивании. Затем твердые компоненты отдел ют фильтрованием иTest 4. Powdered magnesium chloride, ethyl benzoate and methyl polysiloxane prepared according to Example 1 are suspended in 50 ml of kerosene containing 25 ml of titanium tetrachloride (MgC2j / TiC 4 ratio - 1 / 0.11), after which the contacting is continued for 4 h under temperature and stirring. Then the solid components are separated by filtration and
луча твердый катализатор.beam solid catalyst.
Полимеризацию пропилена провод т согласно примеру 1, но используют полученный ранее твердый катализатоThe polymerization of propylene is carried out according to Example 1, but using the previously obtained solid catalyst
Полученный результат приведен в табл. 6.The result is given in table. 6
Опыт 5. Полимеризацию пропилена провод т согласно примеру 2, за исключением того, что берут 45 мл 2,4,6-триметилциклотрисилоксана,Test 5. Polymerization of propylene was carried out according to Example 2, except that 45 ml of 2,4,6-trimethylcyclotrisiloxane was taken,
что соответствует соотношению MgC j/соединение Si - 1,0/1,15.which corresponds to the ratio of MgC j / Si compound - 1.0 / 1.15.
Полученный результат приведен в табл. 6.The result is given in table. 6
Пример 16. Опыт 1. При готовление компонента катализатора.Example 16. Experience 1. When cooking component of the catalyst.
20 г хлорида магни 5 г этилбёнзоата и 5 г гексаметилдисилоксана совместно измельчают в порошок 20 g of magnesium chloride 5 g of ethyl benzoate and 5 g of hexamethyldisiloxane are crushed together.
0 в шаровой мельнице по примеру 1. Полученный совместным измельчением порошок (содержащий 17,0 мас.% Mg, 3,8 мас.% Си) суспендируют в растворе , содержащем 50 мл 44,1 г 0 in a ball mill according to example 1. Powder obtained by joint grinding (containing 17.0 wt.% Mg, 3.8 wt.% Cu) is suspended in a solution containing 50 ml of 44.1 g
5 гексаметилдисилоксана и 20 мл керосина , и провод т реакцию при 100 С в течение 2 ч при перемешивании. Твердый компонент собирают на фильтре и промывают очищенным гексаном до тех пор, пока больше не обнаруживаетс свободный Iict4 . Полученный компонент (А) содержит 3,2 мас.% титана и 62,1 мас.% хлора (счита на атомы).5 hexamethyldisiloxane and 20 ml of kerosene, and the reaction is carried out at 100 ° C for 2 hours with stirring. The solid component is collected on a filter and washed with purified hexane until no free Iict4 is detected. Component (A) obtained contains 3.2 wt.% Of titanium and 62.1 wt.% Of chlorine (calculated on atoms).
5five
Полимеризаци . Полимеризацию пропилена провод т по примеру 1, но вместо содержащего титан твердого компонента (А) используют полученный , как указано вьше, компонент Polymerization. The polymerization of propylene is carried out as in example 1, but instead of the solid component (A) containing titanium, the component obtained as indicated above is used
0 катализатора.0 catalyst.
Результаты полимеризации приведены в табл. 7.The results of the polymerization are given in table. 7
Опыт 2. Приготовление компонента катализатора.Experience 2. Preparation of the catalyst component.
10 г порошка, полученного сов5 местным измельчением, как в опыте 1, суспендируют в 300 мл TiCL и затем в раствор добавл ют при 80 С 25 г этилбензоата. После этого провод т реакцию при 90°С в течение 2 ч. 10 g of powder, obtained by combined grinding, as in Test 1, is suspended in 300 ml of TiCL and then 25 g of ethyl benzoate is added to the solution at 80 ° C. Thereafter, the reaction is carried out at 90 ° C for 2 hours.
0 Твердый компонент собирают на фильтре и промывают очищенным гексаном до тех пор, пока обнаруживаетс свободный TiCE. Полученный компонент катализатора содержит 3,7 мае.7 ти5 тана и 57,1 мас.% хлора.0 The solid component is collected on a filter and washed with purified hexane until free TiCE is detected. The resulting catalyst component contains 3.7 May. 7 Ti5 tane and 57.1 wt.% Chlorine.
Полимеризаци . Полимеризацию пропилена .провод т как в опыте 1.Polymerization. The polymerization of propylene was carried out as in experiment 1.
Резу.тхьтаты приведены в табл. 7.The results are given in table. 7
Таблица 1Table 1
2 Метилгидрополиеилоксан (3) 40,4 58,0 Гексаметилдисилоксан (3) 37,4 59,5 3-Гидрогептаметилтрисилок сан (3) 30,2 61,2 375 Здесь и далее средн активность в г пропилена). . .2 Methylhydropolyoliloxane (3) 40.4 58.0 Hexamethyldisiloxane (3) 37.4 59.5 3-Hydroheptamethyltrisilok-san (3) 30.2 61.2 375 Hereinafter, the average activity in g of propylene). . .
4,50 54,6 39,9 40119,2 94,24.50 54.6 39.9 40119.2 94.2
4,03 59,0 44,6 42514,1 94,64.03 59.0 44.6 42514.1 94.6
3,64 59,2 49,3 410 25,0 93,23.64 59.2 49.3 410 25.0 93.2
330 18,0 93,9 0,29 442 395 330 18.0 93.9 0.29 442 395
Таблица 2table 2
0,285330.28533
0,295600.29560
II
0,28552 17,6 93,.5 0,28 524 15,1 93,9 0,29 495 полипропилена (ммоль Ti ч.атм 9Октафенилтрисилоксан (3) 3,35 59,7 282,6 102,4,6-Триметилциклотрисилоксан (3) 3,43 60,2 291,1 11Октаметилциклотетрасилоксан (3) 3,55 59,5 298,8 12Дек аме тилциклопентасилоксан (3) 3,00 61,0 292,5 13Октафенилциклотетрасилоксан (3) 3,04 60,0 280,7 0.28552 17.6 93, .5 0.28 524 15.1 93.9 0.29 495 polypropylene (mmol Ti ppm atm 9 Octaphenyl trisiloxane (3) 3.35 59.7 282.6 102.4.6- Trimethylcyclotrisiloxane (3) 3.43 60.2 291.1 11Octamethylcyclotetrasiloxane (3) 3.55 59.5 298.8 12 Dekamethylcyclopentasiloxane (3) 3.00 61.0 292.5 13 Octaphenylcyclotetrasiloxane (3) 3.04 60, 0 280.7
1Бензилбутират (6,23)1 Benzyl Butyrate (6.23)
2Бензилбензоат (8,90)2Benzyl benzoate (8.90)
3Октилбензоат (9,82)3Octyl benzoate (9.82)
Пропил-п-бутилбензоат (9,82)Propyl p-butyl benzoate (9.82)
Таблица 3Table 3
(СНз)2810 (2,12)2,661,0(CH3) 2810 (2.12) 2.661.0
2,562,02.562.0
2,963,02,963,0
2,365,02.365.0
То же 16,7 93,4 0,-29 380 16,0 94,0 0,29 390 18,6 93,8 0,28 403 15,7 93,7 0,29 366 13,8 93,9 0,28 374The same 16.7 93.4 0, -29 380 16.0 94.0 0.29 390 18.6 93.8 0.28 403 15.7 93.7 0.29 366 13.8 93.9 0 , 28 374
Этиленизат (4,72) Аллилацетат (1,61)Etilenizat (4.72) Allyl acetate (1.61)
Этилгексагидробензоат (8,18)Ethyl Hexahyrobenzoate (8.18)
Этил-м-толуат (8,61) Ethyl M-Toluate (8.61)
Этил-п-толуат (7,93)Ethyl p-toluene (7.93)
Изо-бутилнафтоат (6,84)Iso-butyl naphthoate (6.84)
//
Этилбутират (8,11)Ethylbutyrate (8.11)
П-хлорбензилбензоат (17,24)P-chlorobenzyl benzoate (17,24)
Этилбензоат (5,25) Tic 4 -циклогексилацетатный комплекс (9,36)Ethyl benzoate (5.25) Tic 4 -cyclohexyl acetate complex (9.36)
Этилбензоат (3,15) Т1С 4-циклогексилбензоат (5,51)Ethyl benzoate (3.15) T1C 4-cyclohexyl benzoate (5.51)
Метилциклопентанкарбоксилат (1,34)Methylcyclopentanecarboxylate (1.34)
Tic 4-этилбензоатовый комплекс (10,19)Tic 4-ethyl benzoate complex (10,19)
Бутилкаприлат (7,00)Butylcaprylate (7.00)
16И-Пентилбензоат (4,03) Бутилкротонат (2,98)16I-Pentylbenzoate (4.03) Butylcrotonate (2.98)
17Аллилбензоат (6,80).17 Allyl benzoate (6.80).
2,5 2.5
61,0 2,1 67,061.0 2.1 67.0
ан an
2,5 2.5
62,0 2,2 68,0 62,0 2,5 2,4 63,062.0 2.2 68.0 62.0 2.5 2.4 63.0
)a) a
2,7 2.7
61,0 2,8 62,0 3,0 62,561.0 2.8 62.0 3.0 62.5
60,0 60.0
2,9 2.9
ан 2,3 66,0En 2.3 66.0
2,-5 2, -5
61,061.0
60,0 3,160.0 3.1
Таблица 5Table 5
Таблица 6Table 6
Таблица 7Table 7
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49091181A JPS5120297A (en) | 1974-08-10 | 1974-08-10 | Arufua orefuinno koritsutaikisokuseijugohoho |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1168095A3 true SU1168095A3 (en) | 1985-07-15 |
Family
ID=14019272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752163117A SU1168095A3 (en) | 1974-08-10 | 1975-08-08 | Method of obtaining polypropylene |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5120297A (en) |
| AT (1) | AT338512B (en) |
| BR (1) | BR7505050A (en) |
| CA (1) | CA1046492A (en) |
| DK (1) | DK152760C (en) |
| FI (1) | FI59107C (en) |
| NO (1) | NO148292C (en) |
| PH (1) | PH13975A (en) |
| PL (1) | PL106505B1 (en) |
| SE (1) | SE430787B (en) |
| SU (1) | SU1168095A3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2596186C2 (en) * | 2013-05-21 | 2016-08-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Non-metallocene catalyst applied on carrier, its production and use |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1054410B (en) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | CATALYSTS FOR THE POLYMERIZATION OF ALPHA OLEFINS |
| JPS52100596A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Production of olefin |
| JPS53143684A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefin |
| JPS5436409U (en) * | 1977-08-17 | 1979-03-09 | ||
| IT1209255B (en) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | CATALYSTS FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINE. |
| US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| JPS58113209A (en) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Nippon Oil Co Ltd | Manufacture of polyolefin |
| JPS58113210A (en) * | 1981-12-28 | 1983-07-06 | Nippon Oil Co Ltd | Manufacture of polyolefin |
| KR100341040B1 (en) * | 1994-08-18 | 2002-11-23 | 칫소가부시키가이샤 | High Rigidity Propylene-Ethylene Block Copolymer Composition and Its Manufacturing Method |
| JP3355864B2 (en) * | 1995-04-24 | 2002-12-09 | チッソ株式会社 | Continuous production of high-rigidity propylene / ethylene block copolymer |
| JP3765278B2 (en) * | 2002-03-11 | 2006-04-12 | 東邦キャタリスト株式会社 | Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization |
| JP2007039529A (en) * | 2005-08-02 | 2007-02-15 | Toho Catalyst Co Ltd | Solid catalytic component for polymerizing olefins, catalyst and method for polymerizing olefin polymers using the same |
| US11162050B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-11-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition, viscosity modifier for lubricating oil, and additive composition for lubricating oil |
| JP7223862B2 (en) | 2019-08-29 | 2023-02-16 | 三井化学株式会社 | lubricating oil composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7114641A (en) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
| GB1452314A (en) * | 1972-11-10 | 1976-10-13 | Mitsui Petrochemical Ind Ld | Catalyst compositions for use in the polymerziation of olefins |
-
1974
- 1974-08-10 JP JP49091181A patent/JPS5120297A/en active Granted
-
1975
- 1975-01-31 CA CA219,139A patent/CA1046492A/en not_active Expired
- 1975-02-03 AT AT77275A patent/AT338512B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-02-20 PL PL1975178214A patent/PL106505B1/en unknown
- 1975-07-30 FI FI752175A patent/FI59107C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-08-04 PH PH17446A patent/PH13975A/en unknown
- 1975-08-07 BR BR7505050*A patent/BR7505050A/en unknown
- 1975-08-08 NO NO752784A patent/NO148292C/en unknown
- 1975-08-08 DK DK361475A patent/DK152760C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-08-08 SU SU752163117A patent/SU1168095A3/en active
- 1975-08-08 SE SE7508961A patent/SE430787B/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент FR № 2113313, кл. С 08 f 1/00, опублик. 1972. Патент GB № 1299962, кл. С 3 Р, опублик. 1972. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2596186C2 (en) * | 2013-05-21 | 2016-08-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Non-metallocene catalyst applied on carrier, its production and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA77275A (en) | 1976-12-15 |
| NO752784L (en) | 1976-02-11 |
| DK152760C (en) | 1988-10-24 |
| FI59107B (en) | 1981-02-27 |
| PH13975A (en) | 1980-11-20 |
| FI59107C (en) | 1981-06-10 |
| PL106505B1 (en) | 1979-12-31 |
| NO148292C (en) | 1983-09-14 |
| CA1046492A (en) | 1979-01-16 |
| DK152760B (en) | 1988-05-09 |
| NO148292B (en) | 1983-06-06 |
| BR7505050A (en) | 1976-08-03 |
| JPS5236913B2 (en) | 1977-09-19 |
| AT338512B (en) | 1977-08-25 |
| SE430787B (en) | 1983-12-12 |
| DK361475A (en) | 1976-02-11 |
| SE7508961L (en) | 1976-02-11 |
| FI752175A (en) | 1976-02-11 |
| JPS5120297A (en) | 1976-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1168095A3 (en) | Method of obtaining polypropylene | |
| US5459116A (en) | Highly active catalyst for the polymerization of olefins and method for the preparation of the same | |
| US4157435A (en) | Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor | |
| EP0810235B1 (en) | Polymerization catalyst | |
| US4298718A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
| US4006101A (en) | Polymerization of olefins and catalysts therefor | |
| EP0029232B1 (en) | Components of catalysts for the polymerization of olefines | |
| EP0258485A1 (en) | Catalyst system for use in olefinic polymerization | |
| EP0461775A2 (en) | Catalyst precursor production | |
| JPH0270708A (en) | Manufacture of polypropylene | |
| JPS5952166B2 (en) | Method for manufacturing polyolefin | |
| JPH09100312A (en) | Polyolefin catalyst made from metal alkoxide or dialkyldimetal and its production and use | |
| JPS607642B2 (en) | Catalyst for production of polyalphaolefin | |
| KR101246777B1 (en) | Catalyst component for olefin polymerization or copolymerization,preparation method thereof,catalyst containing said catalyst component and use thereof | |
| JPS6330328B2 (en) | ||
| US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
| CZ460090A3 (en) | Catalytic system for polymerization of olefins | |
| US5061666A (en) | Solid alpha-olefin polymerization catalyst components | |
| JPS5825363B2 (en) | Production method of α-olefin polymer | |
| EP0257131A2 (en) | Method for producing butene-1 polymer | |
| JPS63265903A (en) | Manufacture of monopolymer and copolymer of propene by ziegler and natta catalysts | |
| EP2644627B1 (en) | Catalyst for polymerization of olefins comprising thienyl-substituted silanes | |
| EP0290150B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
| JP2521836B2 (en) | Method for producing solid catalyst component for olefin polymerization | |
| EP0554141B1 (en) | Process for activating a magnesium chloride support for an ethylene polymerization catalyst component |