SU1165676A1

SU1165676A1 - Method of obtaining olefins

Info

Publication number: SU1165676A1
Application number: SU813306368A
Authority: SU
Inventors: Евгений Шмерович Финкельштейн; Беньямин Синаевич Стрельчик; Сергей Владимирович Котов; Владимир Митрофанович Смагин; Сергей Прокопьевич Черных; Валентин Михайлович Вдовин
Original assignee: Предприятие П/Я А-1748
Priority date: 1981-05-11
Filing date: 1981-05-11
Publication date: 1985-07-07

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПЕФИНОВ путем диспропорционировани олефинов другой молекул рной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора , промотироваинНго элементоорганическим соединением, от л ичающийс тем, что, с цепью увеличени производительности процесса , в качестве, элементоорганического соединени используют тетраэтилсвинец в количестве 0,2-3,3% от массы катализатора.THE METHOD OF PREPARING OPEFINES by disproportioning olefins of another molecular weight in the presence of an oxide aluminum catalyst, promoted with an elemental compound, differing from the fact that, with a chain of increasing the productivity of the process, tetraethyl lead in an amount of 0.2–3.3% is used as the organic compound. by weight of catalyst.

Description

CDCD

:л: l

СГдSGD

9д Изобретение относитс к получению олефинов путем дис пропер 1Ц1онир BaraiH непредельных углеводородов, частности олефинов другой молекул ной массы. Известен способ получени апефинов путем диспропорционировани непредельных углеводородов на гете рогенных катализаторах, содержащих окислы рени , например Re-O, на носителе Щ. Недостатком способа вл етс не высока производительность процесс св занна с низкой активностью катализатора . Дл повышени активнос катализатора его промотируют разли ными металлсодержащими соединени м Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени олефинов путем диспропорционировани олефинов другой молекул рной массы на гетерогенном окисном алюморениевом катализаторе - RCj ,, промотированном тетраапкилоловом, общей формулы SnR i , где R - алкил. Про мотирование осуществл ют добавкой тетраалкилолова к исходному жидкому олефину, либо пропиткой катализатора раствором промотора в инертном углеводороде. Диспропорци нирование олефинов провод т при 20-100 С и атмосферном давлении в жидкой фазе zj . К недостаткам известного способ следует отнести низкую производительность процесса, св занную с низкой эффективностью работы катализатора , а именно низким выходом продукта с единицы веса катализатора , что вызьюает необходимость работы с повышенным содержанием в составе катализатора основного активного компонента - (20 мас.%) и промотора - Sn() ( 6 мас.%). Целью изобретени вл етс повы шение производительности процесса за счет увеличени производительности катализатора, достигаемой повышением его активности, что позвол ет снизить содержание и промотора катализатора, т.е. уме шить их расход. Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени олефинов путем диспропорционировани олефинов другой молекул рной массы в присутствии окисного алюморениевого катализатора, промотированного тетраэтилсвинцом в коли-, честве 0,2-3,3% от массы катализатора . Промотирование гетерогенного катализатора Re.jOj/AI O провод т путем добавки к нему (,-) РЬ в инертном растворителе, например, в пентане или гексане с последующим испарением легколетучего углеводородного растворител потоком инертного газа или же путем непосредственной добавки () РЬ сразу в исходный непредельный угле- водород. Предлагаемый способ позвол ет увеличить производительность процесса , так как увеличиваетс производительность работы катализатора, что, в свою очередь, позвол ет снизить содержание в составе катализатора с 20 до 10 мас.%. Пример 1. Катализатор готов т пропиткой при 40-50 С промышленной ,0 перренатом аммони . Количество соли берут из расчета -содержани в катализаторе 10 вес.% . Окись алюмини предварительно прокаливают в токе воздуха при 580 С в течение 2 ч. После пропитки и сушки при катализатор обрабатывают при 580°С воздухом в течение -1 ч, затем азотом при той же температуре в течение 1ч. Готовьй катализатор промотируют раствором () РЬ в пентане, который затем удал ют продувкой азотом. После промотировани катализатор содержит 3,3 мас.% (CjKj-) РЬ. Реакцию провод т в термостатированном реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и мешалкой . Температура процесса 3035 С . Катализатор в количестве 0,324 г внос т в токе азота в реактор, после чего туда добавл ют 19 мп (12,791 г 0,152 моль) гексена-1. За 2,5 ч вьщелилось 1,09 н.л. газа, состав которого по данным ГЖХ, об.%: этилен 98, пропилен 1,5, бутены 0,5. Жидкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают н -гексаном . В жидких продуктах по данньЫ9d The invention relates to the production of olefins by dispersed C 1 1 2 bir Barai H of unsaturated hydrocarbons, in particular olefins of other molecular weights. A known method of producing apefins by disproportioning unsaturated hydrocarbons on heterogeneous catalysts containing rhenium oxides, such as Re-O, on a carrier Sch. The disadvantage of this method is that the productivity of the process is not high due to the low catalyst activity. To enhance the catalyst activity, it is promoted with various metal-containing compounds. The closest in technical essence to the present invention is a method for producing olefins by disproportioning olefins of different molecular weights on a heterogeneous alumina oxide catalyst - RCj, promoted by tetraapkilol, of the general formula SnR i, where R is alkyl. The motivation is carried out by adding tetraalkyl tin to the initial liquid olefin, or by impregnating the catalyst with a solution of a promoter in an inert hydrocarbon. The disproportionation of olefins is carried out at 20-100 ° C and atmospheric pressure in the liquid phase zj. The disadvantages of this method include the low productivity of the process, associated with low efficiency of the catalyst, namely, low product yield per unit of catalyst weight, which necessitates working with a higher content in the catalyst composition of the main active component - (20 wt.%) And promoter - Sn () (6 wt.%). The aim of the invention is to increase the productivity of the process by increasing the productivity of the catalyst achieved by increasing its activity, which allows reducing the content and promoter of the catalyst, i.e. mind sew their expense. This goal is achieved by the proposed method of producing olefins by disproportionating olefins of other molecular weights in the presence of an oxide aluminum catalyst promoted with tetraethyl lead in a quantity of 0.2-3.3% by weight of the catalyst. The promotion of the heterogeneous catalyst Re.jOj / AI O is carried out by adding to it (, -) Pb in an inert solvent, for example, in pentane or hexane, followed by evaporation of the volatile hydrocarbon solvent by a stream of inert gas or directly by adding () Pb to the original unsaturated hydrocarbon. The proposed method allows to increase the productivity of the process, since it increases the productivity of the catalyst, which, in turn, reduces the content of the catalyst from 20 to 10 wt.%. Example 1. A catalyst is prepared by impregnation at 40-50 ° C industrial, 0 ammonium perrhenate. The amount of salt is taken from the calculation of the content in the catalyst of 10 wt.%. The alumina is preliminarily calcined in a stream of air at 580 ° C for 2 hours. After impregnation and drying, the catalyst is treated at 580 ° C with air for -1 h, then with nitrogen at the same temperature for 1 h. The prepared catalyst is promoted with a solution of () Pb in pentane, which is then removed by flushing with nitrogen. After promotion, the catalyst contains 3.3 wt.% (CjKj-) Pb. The reaction is carried out in a thermostated reactor equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. The process temperature is 3035 ° C. The catalyst in the amount of 0.324 g was introduced into the reactor in a stream of nitrogen, after which 19 mp (12.791 g of 0.152 mol) of 1-hexene was added. For 2.5 hours, 1.09 nl was added. gas, whose composition according to GLC, vol.%: ethylene 98, propylene 1.5, butenes 0.5. The liquid reaction products are decanted from the catalyst, and the catalyst is washed three times with n-hexane. In liquid products by data

3 .1165676 43 .1165676 4

ГЖХ содержитс 6,82 г (0,049 г-моль)составл ет 63,97 от теории, селекдецена-5 (59,67 мас.%), непрореаги-тивность реакции 96,25%. РазгонкойGLC contained 6.82 g (0.049 g-mol) was 63.97 of the theory, selecdecen-5 (59.67 wt.%), The reaction non-reactivity was 96.25%. Overclocking

ровавший гексе -1 (37,54 мас.%)выделено 6,4 г децена-5 с т.кип. 17(fc.Dropped hex -1 (37.54 wt.%) allocated 6.4 g of mission-5 with so kip. 17 (fc.

и неидентифицированные углеводород-Эффективность катализатора составилаand unidentified hydrocarbon-catalyst efficiency was

ные примеси (2,79 мас.%). Конверси ; 1457 моль прореагировавшего олефина/impurities (2.79 wt.%). Converse; 1457 mole of reacted olefin /

гексена-1 66,46%; выход децена-5/1 моль RejOy.hexene-1 66.46%; the yield of decene is 5/1 mol RejOy.

) ts) in ) ts) in

чО О « O fMWhat about “O fM

CO CMCO CM

о 4f nabout 4f n

--

ro--CTiro - CTi

о about

ITl Itl

CMCM

CM OOCM OO

vfvf

inin

in in

vOvO

--

rr

oo

fOfO

roro

vOvO

TT

CMCM

о about

VO vCVO vC

OO

r- inr- in

CMCM

--

0000

оabout

о - about -

тоthat

CM tTi aCM tTi a

CTvCTv

TT

ONON

0000

inin

CMCM

OOOO

vrvr

CMCM

оabout

VDVd

0000

- f- f

inin

vO invO in

00fO00fO

0000

о CTiabout CTi

r-r-

CO ГОCO GO

COCO

in «in "

(Ti(Ti

ГО OOGO OO

о about

inin

in оin about

p p

CM cr CM cr

о CM CMabout CM CM

CO CMCO CM

Гч|Gch |

inin

0000

ftft

in 00 inin 00 in

CTi CTi

о CTi about CTi

4JГО4JGO

II

X (UX (U

ш t- с шw t- w

ШSh

оabout

.:.:

(U(U

0)0)

tt

t-,t-,

inin

vO 7 В таблице приведены результаты осуществлени предлагаемого способа в сравнении с известным, причем тем пературапроведени процесса по предлагаемому способу 30-35 С, а катализатор - 10% RejOj/AljO,. Предлагаемьй способ позвол ет обеспечить высокие, скорости процесса . Так, например, в статическом реакторе степень превращени олефин достигаетс на алюморениевом катализаторе с добавкой 3,3 мас.% 768 ), РЬ за 10 мин при мол рном отношении олефин: 2415. А по известному способу при более, чем в 8 раз меньщем мол рном отношении олефин: , равном 301, конверси олефина составл ет лишь 40%. При этом количество добавленного (С4Нд)4 Sn соста вл ет 6 мас.% от массы катализатора. Селективность реакции диспропорционировани на алюморениевом катализаторе, промотированном тетраэтилсвинцом, не менее 90%.vO 7 The table shows the results of the implementation of the proposed method in comparison with the known, and the temperature of the process according to the proposed method is 30-35 ° C, and the catalyst is 10% RejOj / AljO ,. The proposed method allows for high process speeds. For example, in a static reactor, the degree of conversion of olefin is achieved on an alumina catalyst with the addition of 3.3 wt.% 768), Pb in 10 minutes at a molar ratio of olefin: 2415. And by a known method with more than 8 times less mol. Relatively, the olefin: equal to 301, the conversion of the olefin is only 40%. At the same time, the amount of (C4Nd) 4 Sn added is 6 wt.% Of the mass of the catalyst. The selectivity of the disproportionation reaction on an aluminum catalyst promoted with tetraethyl lead is at least 90%.

Claims

METHOD FOR PRODUCING OLEPHINS by disproportioning olefins of a different molecular weight in the presence of an alumina-oxide oxide catalyst supported by an organoelement compound, in which, in order to increase the productivity of the process, tetraethyl lead is used as an organoelement compound in an amount of 0.2-3.3% of mass of catalyst.

1 165676