SU1171087A1

SU1171087A1 - Catalyst for disproportioning unsaturated hydrocarbons

Info

Publication number: SU1171087A1
Application number: SU813294362A
Authority: SU
Inventors: Евгений Шмерович Финкельштейн; Беньямин Синаевич Стрельчик; Сергей Владимирович Котов; Владимир Митрофанович Смагин; Сергей Прокопьевич Черных; Валентин Михайлович Вдовин
Original assignee: Предприятие П/Я А-1748
Priority date: 1981-05-27
Filing date: 1981-05-27
Publication date: 1985-08-07

Abstract

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНЙЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ , включающий семиокись рени и элемеитоорганичейкое соединение, нанесенные на окись алюмини , о т Ji и- чающийс тем, что, с целью увел1Г1ени его удельной активности, в качестве элементоорганического со единени катализатор содержит тетра-f алкилсвинец и дополнительно - активирующую углеводородную добавку парафин Cj.Cg или ароматический углеводород Cg-Cj., или циклогексаи при следукщем содержании компоненто, .мас.%: 1,5-8 Семиокись рени 0,3-2,7 Тетраалкилсиинец Актив ирую1ца угле15-85 водородна добавка сл Окись алн дани ОстальноеA CATALYST FOR DISPROPORTIONING OF UNLIMITED HYDROCARBONS, including rhenium monohydrogen oxide and an organic organic compound, deposited on alumina, Jt, which is used in order to increase its specific activity, a template composition template can be used by a component to use a component and a composition component to extract a substrate, a component and a component to use a component to use a component and a component to use a component to use a component to use a component and a component to use a component. hydrocarbon additive paraffin Cj.Cg or aromatic hydrocarbon Cg-Cj., or cyclohexane with the following content of components, mass%: 1.5-8 Rhenium semioxide 0.3-2.7 Tetraalkylsigne Active iruy1ts and coal 15-85 hydrogen additive is added alumina tane Rest

Description

0000

sj Изобретение относитс к производству катализаторов дл диспропорционироваии непредельных углеводородов Известен катализатор дл диспро-порционировани непредельных углеводородов , включающий семиокись рени окись молибдена, окись никел или ко бальта и окись алюмини . Наиболее близким к изобретению вл етс катализатор дл диспропорционировани непредельных углеводородов , включающий семиокись рени с добавкой элементоорганического соеди нени - тетраалкилолова на окиси алю MHvaia. Добавку SnR. осуществл ют либо к исходному о-щкому непредельному углеводороду , либо пропиткой Re Oj/Al раствором SnRд. Диспропорционирование неп.редельны5{ углеводородов на; известном катг лизаторе провод т при 20-100С и атмосферном давлении в жидкой фазе. Недостатком известного катализатора вл етс низка удельна активность - около 270 моль прореагировав шего олефина/моль . Цель изобретени - увеличение удельной активности катализатора. Указанна цель достигаетс тем, что катализатбр дл диспропорционир вани непредельных углеводородов, включанщий семиокись рени , в качес ве элементоорганического соединени содержит тетраалкилсвинеци активирующую углеводородную добавку - параф Сj-Cg или ароматический углеводород , или и иклогексан при следующем содержании компонентов, мас.%: Семиокись рени 1,5-8 Тетраалкилсвинед 0,3т2,7 Активирующа углеводородна добавка 15-85 Окись алюмини Остальное Отличительным признаком предлага мого изобретени вл етс содержание в катализаторе тетраалкилсвинца и активирующей углеводородной добав ки - парафина С -СдИли ароматического углеводорода , или циклогексана при вьшеуказанном содержании компонентов. ПредлагаемьШ катализатор обладае более высокой удельной активностью. Количество молей прореагировавшего олефина на 1 моль семиокиси рени на известном катализаторе равно 270, а на предлагаемом - 1700 - 3000. Одновременно предлагаемый катализатор позвол ет повышать объемные скорости процесса. Пример 1. Промыншенную (С-окись алюмини с поверхностью 180. (фракди 0,5-1,0 мм) прокаливают при 400-450 0 в течение 4 ч. (2 ч в токе воздуха и 2 ч в токе азота ) . На 10 г окиси алюмини приготавливают раствор 1,10 г перрената аммони NH(,ReO. в 20 мл кип щей дистиллированной воды. Окись алюмини залив.ают охлажденным раствором перрената аммони , полученную суспензию перемешивают и оставл ют на сутки. Сушку суспензии производ т в сушильном шкафу при 120°С. Непосредственно перёд . опытом окись алюмини с нанесенньм перренатом аммони прокаливают при 580С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе азота с делью разложени перрената аммони до RejO и формировани нужной кристаллической структуры. Затем 0,1605 г окиси алюмини ,, с нанесенной на нее окисью рени загружают в токе азота в стекл нный реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. После этого в реактор внос т остальные компоненты .катализатора - свинецорганическое соединение в виде 1,5%-ного раствора в бензоле. Последний одновременно выступает в качестве активирующей углеводородной добавки по отношению к катализатору. После добавлени 0,4 ми этого раствора катализатор имеет состав, мас.%: Re20 j. 3,13; .) 1,03; бензол 68,68, остальное У . Реактор термостатируют при t 35C и приливают 9,6 мл гексена-1 (0,643 ,077 мол ). Весовое отношение олефин: RejOj равно 400. За 3 ч вьщелилось 0,662 нл газа . Его состав по данным ГЖХ, об.%: этилен 98, пропилен 1,5, бутены 0,5. Л идкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор тршкды промыв.ают м-гексаном. В жидких продуктах по данным ГЛ(Х содержитс 3,896 г (0,0278 г-моль, 72,34% от теории) децена 5. Разгонкой вьщел ют децен-5 с температурой кипени 170-171 С/760 мм рт.ст. в количестве 3,50 г. Эффективность работы ката3- 1 лнзатора составл ет 1784 г-моль прореагировавшего гексена-1 / г-моль ,. Пример 2 (раздельное внесение тетраэтгтсвинца и углеводородного активатора). 0.2011. г катализатор полученного по методике примера 1, после активации загружают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. После термостатировани при катализатор обрабатывают 0,33 мл углеводородной , добавки - абсолютированного бензола. Затем в реактор подают смесь 6,8540 г (0,0816 мл) гексена-1 и 0,0024 г тетраэтилсвинца. Состав каталитической системы. мас.%: 2,07; Pb(C2Hj-) бензол 58,74, остальное А1 Oj . 874 Весовое отношегше олефина к равно 681,6, За 4 ч выделилось 0,576 нл газа. Его состав по данным ПОС, обЛ: этилен 98, пропилен 1,5, бутен 0,5. ЙЬщкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают н-гексапом. В жидких продуктах по данным ГЖ со- держитс 3,4689 г (0,02477 мол ) децена-5. Разгонкой выдел ют децен-5 с температурой кипени 170-17 в количестве 3,1 г. Эффективность работы катализатора составл ет 2378 моль прореагировавшего гексен- / /г-моль Синтез олефинов на различных катализаторах диспропорционировани приведенв таблице.sj The invention relates to the production of catalysts for the disproportionation of unsaturated hydrocarbons A catalyst for the disproportionation of unsaturated hydrocarbons, including rhenium seven-molybdenum oxide, nickel or cobalt oxide and aluminum oxide, is known. Closest to the invention is a catalyst for the disproportionation of unsaturated hydrocarbons, including rhenium semioxide with the addition of an organo element compound — tetraalkyl tin — to MHvaia alumina. SnR additive. carried out either to the initial non-unsaturated hydrocarbon, or by impregnation of ReOj / Al with SnRd. Disproportionation of non-specific 5 {hydrocarbons on; The known catalyzer is carried out at 20-100 ° C and atmospheric pressure in the liquid phase. A disadvantage of the known catalyst is the low specific activity — about 270 mol of the reacted olefin / mol. The purpose of the invention is to increase the specific activity of the catalyst. This goal is achieved by the fact that the catalyst for disproportionation of unsaturated hydrocarbons, including rhenium seven-hydroxide, as an organo-elemental compound, contains an activating hydrocarbon additive — Cj – Cg paraff or aromatic hydrocarbon, or cyclohexane in the following component content,% by weight: 1.5-8 Tetraalkylsvinyl 0,3t2.7 Activating hydrocarbon additive 15-85 Aluminum oxide Else A distinctive feature of the present invention is the content in the catalyst tetraalkilsvintsa and activating hydrocarbon ADD ki - C paraffin -SdIli aromatic hydrocarbon or cyclohexane at vsheukazannom Content components. Offered a catalyst with a higher specific activity. The number of moles of reacted olefin per 1 mole of rhenium semi-oxide on a known catalyst is 270, and on the proposed one - 1700 - 3000. At the same time, the proposed catalyst allows the process volumetric rates to be increased. Example 1. Industrial (C-alumina with a surface of 180. (frakdi 0.5-1.0 mm) calcined at 400-450 0 for 4 hours (2 hours in a stream of air and 2 hours in a stream of nitrogen). 10 g of alumina prepare a solution of 1.10 g of ammonium perrhenate NH (, ReO. In 20 ml of boiling distilled water. Alumina is poured with a cooled solution of ammonium perrhenate, the resulting suspension is stirred and left to stand for a day. The drying of the suspension is carried out in a drying cabinet at 120 ° C. Immediately experience aluminum oxide with ammonium perrhenate applied to annealed at 5 ° C for 1 h per current 1 hour in a stream of nitrogen to decompose ammonium perrhenate to RejO and form the desired crystalline structure. Then 0.1605 g of alumina, with rhenium oxide deposited on it, is loaded in a stream of nitrogen into a glass reactor equipped with a thermometer, reflux condenser and With the magnetic stirrer. After that, the remaining components of the catalyst are introduced into the reactor — an organo-lead compound in the form of a 1.5% solution in benzene. The latter simultaneously acts as an activating hydrocarbon additive with respect to the catalyst. After adding 0.4 of this solution, the catalyst has the composition, wt.%: Re20 j. 3.13; .) 1.03; benzene 68.68, the rest U. The reactor thermostatic at t 35C and poured 9.6 ml of 1-hexene (0.643, 077 mol). The weight ratio of olefin: RejOj is 400. In 3 hours, 0.662 nl of gas was added. Its composition according to GLC, vol.%: Ethylene 98, propylene 1.5, butenes 0.5. The liquid reaction products are decanted from the catalyst, and the catalyst is washed three times with m-hexane. In liquid products according to GL (X contains 3.896 g (0.0278 g-mol, 72.34% of theory) decene 5. Distil-5 with boiling point 170-171 C / 760 mm Hg in the amount of 3.50 g. The efficiency of the catalysis of catalysts is 1784 gmol of reacted hexene-1 / gmol, Example 2 (separate application of tetraetransplant and hydrocarbon activator) .011 g of the catalyst prepared according to the method of example 1, after activation is loaded into a reactor equipped with a thermometer, a reflux condenser and a magnetic stirrer. After thermostating during catalysis Torus is treated with 0.33 ml of hydrocarbon, additives - absolute benzene.Then a mixture of 6.8540 g (0.0816 ml) of hexene-1 and 0.0024 g of tetraethyl lead is fed into the reactor. Composition of the catalytic system.% by weight: 2.07; Pb (C2Hj-) benzene is 58.74, the rest is A1 Oj. 874 The weight ratio of olefin to is 681.6, 0.576 nl of gas was released in 4 hours. Its composition according to the PIC, LL: ethylene 98, propylene 1.5, butene 0 , 5. The reaction products are decanted from the catalyst, and the catalyst is washed three times with n-hexapo. According to the GJ, liquid products contain 3.4689 g (0.02477 mol) of decene-5. Distillation isolates decene-5 with a boiling point of 170-17 in an amount of 3.1 g. The efficiency of the catalyst is 2378 mol of reacted hex- / / g-mol. The synthesis of olefins on various disproportionation catalysts is given in the table.

таты эгсперииепт Э11Ф«ктиаСелеккость кативность ,Taty eksperiiyept E11F "kia-selekkost kativnost,

тализатоНОЛ .TalizatoNOL.

ра кольpa kohl

прореагнрраавшегоtransformed

олефина,olefin

ноль zero

Claims

CATALYST OF THE DAY OF DISPROPORTING OF UNCERTAIN HYDROCARBONS, including rhenium oxide and an organoelement compound supported by alumina, which, in order to increase its specific activity, the catalyst contains tetra-f additionally alkyl lead and activating hydrocarbon additive paraffin C $. ~ C _in or aromatic hydrocarbon C _b -C _g , or cyclohexane with the following content of the component "wt.%: ' ¹

1.5-8 0.3-2.7. g

15-85 Else

Rhenium Seoxide Tetraalkyllead Activating hydrocarbon additive Alumina. SU. „, 1171087