SU1145013A1

SU1145013A1 - Способ получени 3-метилпентена-2

Info

Publication number: SU1145013A1
Application number: SU823506158A
Authority: SU
Inventors: Илья Иосифович Письман; Виктор Михайлович Макаров; Дурасан Гардашхан Оглы Исмайлов; Валерий Рудольфович Аншелес
Original assignee: Предприятие П/Я В-8952
Priority date: 1982-09-29
Filing date: 1982-09-29
Publication date: 1985-03-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛПЕНТЕНА-2 путем содимеризации этилена и н-бутилена в присутствии катализатора , содержащего натрий на jf-бкиси алюмини , при температуре 80-120С и давлении 60-120 атм о т личающийс тем, что, с целью повьппени выхода целевого продукта в единицу времени на грамм натри , используют катализатор, дополнительно содержащий гидроокись или карбонат кали , при следующем соотношении компонентов катализатора , мас.%: Натрий2,2-3,4 Гидроокись или карбонат 10,9-14,2 кали у-окись алюДо 100 мини (Л

Description

ел

Изобретение относитс к получе- нию гёксенов, в частности 3-метилпентена-2 ,

3-Метилпентен 2 вл етс исходным сьфьем дл синтеза изогексиловых спиртов - высокоселёктивных флотореагептов , которые используютс при обогшценин свинцово-цинковых и медно-молибденовых руд.

Гил;роформилированием метилпе.нтенов производ т .гептиловые спирты, на основе которых синтезируют, пластификаторы дл поливинилхлорида. Инициированным или термическим разложением метилпентенов получают изо.прен, при деметанизации 3-метш1пентена-2 достигнут наивысший выход изопрена.

Известен способ получени метилпентенов содимеризации эт илена с бутеном на катализаторе, содержащем литий или натрий, нанесенный на соединение кали , например на карбонат .ши гидроокись при 40-100 С. Основным продуктом вл етс 3-метр1лпентен-1 , выход же З-метилпентена-2 очень мал - 0,1-2,2% 13Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени метилпен тенов , в том числе 3-метилпенте- на-2 путем содимеризации этилена и Н-бутилена на катализаторе, содержащем 0,2-20 мас,% -натри на -уокиси алюмини при температуре 80-1 и давлении 35-140 атм 23.

Данных по выходу З-метилпентена-2 нет, однако экспериментальна провер ка показала, что целевой продукт образуетс при температуре 100°С и дав лении 68 атм с селективностью 80%, при этом выход продукта в единицу времени на грамм натри невысок 9 ,5 г/г Na.4 вследствие недостаточ .но высокой активности катализатора.

.Целью изобрёт.ени вл етс повышение выхода целевого продукта в еди ницу времени на грамм натри .

Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени 3метилцентена-2 путем содимеризации

этилена; и н-бутилена при температуре 80-120С и давлении 60-120 атм в присутствии катализатора, содержащего натрий и гидроокись или карбонат кали на у-окиси алюмини при следующем соотношении компонентов,

мас.%:

Натрий

Гидроокись или карбонат кали

у-Окись алюмини

Добавка соединени кали позвол ет повысить активность каталитической композиции, что приводит к повышению выхода целевого продукта в единицу времени на грамм натри .

Катализатор готов т следующим образом .

f-Окись алюмини просушивают при 150-200 С. После охлаждени в окись алюмини ввод т калийсодержащеесоединение KjCGj или КОН. количество вврдимой добавки.определ етс из такого расчета, чтобы содержание соединени кали в готовом катализаторе находилось в пределах 10,914 ,2 мас.%. При понижении содержани соединени кали менее 10,9 мас. производительность катализатора падает . Повышение количества соединени кали -более 14,2 мас.% не приводит к заметному возрастанию производительности катализатора.

Получённьш носитель обезвоживаетс в прокалочном аппарате при. и остаточном давлении не более 10 мм рт.ст. в течение 3 ч. Эти .услови обеспечив,ают полное удаление влаги из носител , после чего в аппарат подаетс очищенный азот и температура в нем снижаетс до 100150°С , затем вноситс навеска.металлического натри . При встр хивании аппарата или его вращении натрий распредел етс на поверхности носител . После охлаждени до комнатной температуры катализатор готов к употреблению.

Процесс содимеризахшиэтилена с н-бутиленами на этом катализаторе, провод т при температуре 80-120°С и

давлении 60-120 атм.

t. ..

Пример 1 . у-Окись алюмини марки А-1 высушивают при 150-200 С. После охлаждени окись алюмини обрабатывают водным раствором К СО,, а затем вновь высушивают, в стекл нном прокалочном аппарате при350 С и остаточном давлении ТО мм рт.ст. в течение 3ч, после чего в аппарат подают очищенный азот и внос т навеску металлического натри . Смесь перемешивают встр хиванием и при этом натрий распредел етс по поверхност носител . Готовьп катализатор содер жит: 85,4 мае.% -Al О, , 2,2 мас.% металлического натри и 12,4 мас.% KjCOj . Содимеризацию этилена с бутеномпровод т в автоклаве при 100 С, начальном давлении 64 атм в течение to ч. Полученные продукты содержат 85,6 мас.% гексенов и 14,4 мас.% октанов. Гексенова фракци имеет следующий состав, мас.%: З-Метилпентен-2 (дис+транс) . - 90,6 З-Метилпентен-1 0,2 Гексен-2 ( транс)4,6 2-Этилбутен-1 4,6 Производительность катализатора 17,6 г З-метилпентена-2/г натри в -час. Селективность по 3-метилпент ну-2 79,5%. ., Пример 2. Катализатор гото в т, как описано в примере 1. Полученный катализатор имеет следующий состав, мас.%: 83,1 мас.%; металлический натрий 2,7 и 14 Содимеризацию этилена бутеном 2 провод т при температуре 100°С и на чальном давлении 102 атм, в течение 10 ч. Полученный продуктсодержит 88,,1 мас.% гексенов и 11,9 мас.% октенов.; Гексенова фракци содержит, мае. %:. 3-Метш1пентена-2 ( цис+транс)88,3 3-Метилпентена-10,1 Гексен-2 (цис+ +транс)7,6 2-Этилбутена-14,0 Производительность катализатора 21,4 г З-метилпентена-2 на 1 г натр в час. Селективность по 3-метилпент trir-9 TJ оч ну-i /, о/о. пример 3. Катализатор гото в т, как описано в примере 1, тольк дл обработки окиси апюмини исполь зуют водный раствор КОН. Полученный катализатор содержит: 85,7 мас.% AljOj, 3,4 мас.% металлического jнатри и 10,9 мас.% КОН. Содимеризацию этилена с бутеном-2 провод т при температуре и начальном давлении 100 атм в течение 10 ч. Полученные продукты содержат 89 мас.% гексенов и 11% октенов. Гексенова фракци содержит 88,1 мас.%. 3-метилпентена-2 (цис+транс) . Производительность катализатора 19,2 г . З-метилпентена-2/г натри в час,- Селективность по З-метилпентену-2 78,4%. , Пример 4 .(дл сравнени ). Катализатор готов т аналогично примеру 1. Полученный катализатор имеет следующий состав, мас.%: AtjPj 90,3, металлический натрий 3,5 и Kj COj 6,2. Опыт провод т при температуре 100°С, начальном давлении 132 атм в течение 10 ч. Полученный продукт содержит 88,4 мас;% гексенов и 11,6 мас.% октенов. Концентраци З-метилпентена-2 (цис+транс) в гексеновой фракции составл ет 88.1мас.%. Производительность катализатора 14 г гексенов/г натри в час, селективность по З-метилпентену-2 78,0%. Пример 5 (дл сравнени ). Катализатор готов т,как описано в примере 1. Получен 1ый катализатор содержит, мас.%: 78; металлический натрий 3,4 и KjCOj 18,6. Опыт провод т при температуре 100°С и начальном давлении 118 атм в течение 10 ч. Полученный продукт содержит 86,8 мас.% гексенов и 13.2мас.% октенбв. Концентраци З-метилпентела-2 (цис+транс) в гексеновой фракции составл ет 87,5 мас.%. Производительность катализатора 16,7 г гексенов/г натри в час, селективность по 3-метилпбнт,ену-2 76,0%. Пример 6. Используют катализатор , приготовленный как описанс в примере 1; состав катализатора аналогичньй. Опыт провод т при 120°С, давлении 120 атм имольном соотношении этилен - бутен-2 1:1 в течение 10 .4. Полученные продукты содержа 96,9 мас.% гексенов и 3,1 мас.% октенов.. . Гексенова фракци имеет следую-, щий состав, мас.%: З-Метилпентен-2 (цис+транс) 90,5 5 З-Метилпеитен-1 0,2 Гексен-2 ( цис+транс) 6,7 2-Этилбутен-1 ,.2,6 Производительность катализатора 30,2 г 3 метклпент8на-2/г Ма«ч, Селективность по З-метилпентену-2 -87,5%. Пример 7. Используют катализатор , приготовленный, как описано в примере 1, Состав катализатора аналогичен. Опыт провод т при температуре 80 и давлении 60 атм при мольном отношении этилен:бутен - si в течение 10ч. Полученные продукты содержат. 91,8 мас.% гексенов и 8,2 мас.% октенов ,. Состав гексеновой фракции аналогичен составу, приведенному в приме . ре 6. Производительность катализатора 10,8 г З-метштентена-2/г Na4. Селективность по 3-метш1пентену-2 от п7 оJ,UA. И р И мер 8. Катализатор гото в т, как описано в примере 1. Полученный катализатор имел аналогичный состав. Опыт провод т при температу ре и начальном давлении 65 ат в течение 10 ч. В качестве сырь ис ; пользуют этилен и бутен-1, вз тые в мольном соотношении 1:1. Полученные продукты имеют состав аналогичный представленному в.прим ре 1 . 3 Производительность катализатора 17,8 г З-метилпентена-2/г Na-Ч. Селективность по З-метилпентену-2 79,5%. Пример 9(по прототипу). Содимеризацию этилена и бутвна-2 провод т при температуре , начальном давлении 68 атм в течение 10 ч при мольном соотношении этилен: бутен-2 1:1 в присутствии катализатора , содержащего 2,3 мас.% натри на Г-окиси алюмини . Полученный продуктсодержит 91,1 мас.% гексенов и8,9 мас.% . . октенов. Гексенова фракци содержит, мас.%: 3-Метилпентен-2 (цис+транс) 88,0 З-Метилпентен-1 0,3 Гексен-2 ( цис+транс)7,7 2-Этилбутен-1 4,0 Производительность катализатора 9,5 г гексенов/г Na-ч. Селективность по З-метилпентену-2 80%. . - . Представленные данные показывают, что предложенный способ позвол ет значительно повысить выход целевого продукта в единицу времени на 1 г натри , что приводит к сокращению расхода катализатора и времени на производство продукта.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛПЕНТЕНА-2 путем содимеризации этилена и н-бутилена в присутствии катализатора, содержащего натрий на γ-окиси алюминия, при температуре

80-120°С и давлении 60-120 атм, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта в единицу времени на грамм натрия, используют катализатор, дополнительно содержащий гидроокись или карбонат калия, при следующем соотношении компонентов катализатора, мае.7:

Натрий

Гидроокись или карбонат калия γ-окись алюминия

100

Натрий
2,2-3,4

Гидроокись или карбонат калия ^г ί 1145013