SU1131883A1

SU1131883A1 - Способ выделени синтетических диеновых каучуков

Info

Publication number: SU1131883A1
Application number: SU823528162A
Authority: SU
Inventors: Владимир Васильевич Моисеев; Владимир Васильевич Косовцев; Леонид Дмитриевич Кудрявцев; Виктор Николаевич Полуместный; Василий Иванович Тамонов; Валентин Александрович Самарин; Юрий Иванович Тебекин; Ольга Константиновна Попова; Зинаида Николаевна Маркова; Владимир Семенович Ненахов
Original assignee: Предприятие П/Я А-7345
Priority date: 1982-12-24
Filing date: 1982-12-24
Publication date: 1984-12-30

Abstract

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ из латексов коагул цией под действием белковых коагул нтов, отличающийс тем, что, с целью увеличени эффективности , зкономичности И упрощени технологии процесса, в качестве коагул нтов примен ют продукты щелочного ИЛИ КИСЛОТНОГО гидролиза шквары от производства мездрового кле или смеси ее с мездрой в массовом с.оотношении от 10:1 до 1:20, призтом гидролизаты содержат 0,5-15 мас.% карбоксильных групп.

Description

со

00 00

со

Изобретение относитс к производству синтетических каучуков, в частности к стадии вьщелени их из латексов, и может быть .использовано в нефтехимической промьшленности,

Известен способ вьщелени синтетических каучуков из латексов с помощью хлористого натри и серной кислоты . D1

В зависимости от марки каучука расход хлористого натри соста.вл ет в среднем 190-250 кг на 1 т каучука Объем производства эмульсионных каучуков исчисл етс сотн ми тыс ч тонн, в водоемы страны сбрасываетс громадное количество хлористого натри , что наносит непоправимый ущерб окружающей среде.

Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ выделени синтетических диеновых каучуков из латексов коагул цией под действием белковых коагул нтов растительного происхождени . В качестве белковых коагул нтов примен ют раствор полисахарида и протеинового вещества растительног происхождени . Раствор полисахарида и протеинового вещества растительног происхождени готовитс путем растворени в щелочной воде кукурузного крахмала, соевой муки, пшеничной муки, арахисовой муки, подсолнечника 2j .

Однако при растворении расти- . тельных продуктов в щелочи получаетс не истинный раствор, а трудноразделимые суспензии, которые требуют специального оборудовани , что затрудн ет применение этой стадии на производстве. Эффективность дейст ВИЯ щелочного раствора соевой муки по мере хранени в промышленных услови х падает. Кроме того, соева мука, кукуруза, пшеница, арахис, подсолнечник вл ютс пищевыми и кормовыми продуктами.

Цель изобретени - увеличение эффективности, экономичности и упрощение технологии процесса.

Поставленна цель достигаетс тем, что по способу выделени синтетических диеновых каучуков из латексов коагул цией под действием белковых коагул нтов, в качестве коагул нтов примен ют продукты щелочного или кислотного гидролиза шквары от производства мездрового кле или ее смеси с мездрой 6 массовом соотношении от 10:1 до 1:20, при этом гидролизаты содержат 0,5-15 мас.% карбоксильных групп.

Пример 1. Шквару (остаток от варки мездрового кле ) измельчают на размером 1-2 см, промывают ум гченной водой. 100 г шквары перемешивают в колбе с обратным холодильником с 30 мл 27%-ного раствора серной кислоты при 100 С в течение 10 ч. Реакционную смесь отфильтровывают- , получают 56 мл белкового гидролизата шквары.с сухим остатком 10,1 мас.% и содержанием карбоксильных групп 2,8 мас.%. Аналогичные результаты получают, если используют 0,2%-нь1й раствор серной кислоты Или концентрированную серную кислоту в соответствующих количествах .

Пример 2. Мездру зольную по ОСТ1 7-442-74 и шквару измельчают на куски 1-2 см, промывают ум гченной водой и 2%-ным водным раствором сульфатааммони до рН промывных вод 7,0, еще раз промывают ум гченной водой. 100 г шквары и 200 г мездры зольной (соотношение шквара:мездра 1:2) перемешивают в колбе с обратным холодильником с 45 мл Т%-ного водног раствора гидроокиси .натри при 120 С в течение 11 ч. Реакционную смесь отфильтровывают, получают 200 мл белкового гидролизата смеси шквары и мездры с сухим остатком 8,2 мас.% и содержанием карбоксильных групп 5,6 мас.%.Пример 3. Шквару и мездру зольную по ОСТ 17-442-74 промыв&ют ум гченной водой, измельчают-до размеров кусков 1-2 см, промывают 2%-ным водным раствором сульфата

аммони до рН промывных вод 7,0, еще раз промывают ум гченной водой. 5 г шквары и 100 г мездры зольной (весовое соотношение шквара:мездра 1:20) перемешивают в колбе с обратным холодильником с 30 мл 27%-ного раствора серной кислоты при 90°С в течение 10 ч. Реакционную смесь отфильтровывают , получают 87 мл белкового гидролизата смеск шквары и мездры с сухим остатком 9,5 мас.% и содержанием карбоксильных групп 2,4 мас.% Аналогично получают гидролизаты -смес шквары,и мездры с соотношением шквара : мездра 1:5, 1:1, 5:1, 10:1. Сухой оЪ таток полученных гидролизатов соответственно равен 7,0; 9,1;. 10,5; 12,2 мас.%, содержание карбоксильных групп - 1,0; 7,8; 15 мас.%. Пример 4. В 100 мл серийног латекса бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРКП с сухим остатком 21,4 мас.%, нагретого до 60 С, ввод т при переме шивании 0,42 мл 10,1%-ного гидролизата шквары, полученного по примеру 1 что составл ет 2 кг на 1 т каучука. После перемешивани в течение 5 мин добавл ют 1%-ный водный раствор серн кислоты до рН 2, перемешивают 15 мин Коагул ци проходит полностью. Полученную крошку каучука отдел ют, промывают , и сушат при 70 С. В контрольных опытах, чтобы скоагулировать латекс в лабораторных усл ви х, потребовалось 210 кг хлористог натри или 5 кг соевой муки из расчета на 1 т каучука. Пример 5. В 100 мл серийног латекса бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРКМ-15 с сухим остатком 21,0 мас.%, нагретого до 60 С, ввод 0,5 мл 10,1%-ного гидролизата шквары полученного по примеру 1, что состав л ет 0,24 мас.% на каучук. После пер мешивани в течение 5 мин ввод т 4,1 г нагретого до 80 С минерального масла ПН-6. Перемешивают 5 мин и добавл ют 1%-ный водный раствор серной кислоты до рН 3,8. Перемешивают 1 5 ми Коагул ци .проходит полностью. Полученную крошку каучука отдел ют, промывают ум гченной водой и сушат при 60°С. Пример 6. В 100 мл серийног латекса бутадиен-с -метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРКМ-15 с сухим остат ком 20у9 мас.%. нагретого до 60°С, ввод т 1,5 мл 5,6%-ного гидролизата смеси шквары и мездры, полученную по примеру 2, что составл ет 0,4% на каучук. После перемешивани в течени 5,мин ввод т 4,1 .г нагретого до минерального масла ПН-6, что составл ет 16,4 мас.% на каучук. Перемешивают 5 мин и добавл ют 1%-нь1й водный раствор серной кислоты до рН 2. Перемешивают 15 мин. Коагул ци проходит полностью. Полученную крошку каучука отдел ют, промывают ум гченной водой и сушат при . Пример 7. В 100 мл серийного латекса бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРКП с сухим остатком 21,4 мас.%, нагретого до 55°С, ввод т при перемешивании 0,84 мл гидролизата смеси шкварыи мездры, полученную по примеру 3, с сухим остатком 9,5 мас.% и с соотношением шквара : мездра 1:30, что составл ет 0,37 мас.% гидролизата на каучук. После перемешивани в течение 5 мин добавл ют 1%-ный водный раствор серной кислоты до рН 2, перемешивают 15 мин. Коагул ци проходит пол -ностью , серум прозрачный. Полученную крошку каучука отдел ют, промывают и сушат при 70 С. Аналогично провод т коагул цию с гидролизатамй смеси шквары и мездры в разных соотношени х , полученными по примеру 3. Расход гидролизатов приведен в таблице. Приведенные результаты по расходу предлагаемых коагул нтов подтверждают высокую эффективность их действи . Учитыва эффективность действи наиболее предпочтительными вл ютс гидролизаты с содержанием карбоксильных групп 0,5-15%. Пример 8. К 200 мл латекса полиизопренового каучука с сухим остатком 19,2 мас.%, нагретогодо 60 С, добавл ют при перемешивании 1 мл белкового коагул нта, полученного по примеру 2, что составл ет 0,42 мас.% на каучук. Латекс подкисл ют 1%-ным раствором серной кислоты до рН 2. Каучук получают в виде крупной крошки, которую отдел ют, промывают ум гченной водой и сушат. Пример 9. Опыт провод т, по примеру 4 с использованием латекса бутадиен- -метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРК с сухим остатком 20,7 мас.% и гидролизата шквары, полученного .по примеру 1. Наблюдаетс полна коагул ци латекса при добавлении гидролизата из расчета 2,1 кг на 1 т каучука . Пример 10. Опыт провод т по примеру 4 с использованием латекса бутадиен-стирольного каучука СКСЗОАРКПН с сухим остатком 22,1 мас.% и гидролизата смеси шквары и мездры, полученного по примеру 2. Полна коагул ци латекса наблюдаетс при добавлении гидролизата из расчета 2,0 кг на 1 т каучука. Пример 11. Опыт провод т по примеру 4с использованием латекса бутадиенового каучука СКД с сухим

остатком 23,0 мас.% и гидролизата шквары и мездры, полученного по примеру 2. Полна коагул ци латекса наблюдаетс при добавлении гидролизата из расчета 3,5 кг на 1 т каучука .

П р и м е р 12. Опыт, провод т по примеру 4 с использованием латекса бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 с сухим остатком 20 мас.% и гидро- . лизата шквары и Мездры, полученного по примеру 3 (сухой остаток 9,5мас-.%) Коагул ци латекса наблюдаетс при добавлении гидролизата в количестве 20 кг на 1 т каучука.

Пример 13. Опыт провод т по примеру 4 с использованием, латекса бутадиен- Л-метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРКМ-27 (суХой остаток 19,9 мас.%) с добавлением масла ПН-6 27 мас.% на каучук и гидролизата шкйары, полученного по примеру 1. Полна коагул ци латекса наблюдаетс при применении гидролизата из расчета 1,5 кг на 1 т каучука.

Таким образом, примен емый по предлагаемому способу коагул нт получают из доступного дешевого сырь - отходов производства мездрового кле (шкварой), которые выбрасываютс ввиду отсутстви рациональных путей утилизации. Шквара может использоватьс дл получени коагул нта как самосто тельно, так и в смеси с другими многотоннажньми отходами кожевенного производства - обрезью, мездрой (подкожной клетчаткой внутреннег сло кожи).

Все стадии производства коагул нт просты в технологическом исполнении. Получаемый раствор коагул нта устойчив во времени в отличие от щелочных экстрактов растительных белков сои. Белковый гидролизат шквары не мен ет своей эффективности спуст 30 сут после получени . Получаемый из шквар коагул нт высокоэффективен и при дозировке 3-5 кг на 1 т каучука вызывает полную коагул цию латекса. В случае рецикла серума на коагул цию выделение 1 т каучука удаетс провести с помощью 0,5-1,О кг предлагаемого продукта.

Примен емый коагул нт удобен в транспортировке: его перевоз т в цистернах, перекачива насосами (без применени ручного труда), поскольку он представл ет собой жидкость.

Предлагаемый способ позвол ет решить одновременно две проблемы: уменьшить загр знение окружанщей среды органическими отходами кожевенных заводов и исключить засоление водоемов хлористым натрием, попадающим в.водоемы в составе химстоков заводов синтетического каучука.

Claims

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ из латексов коагуляцией под действием белковых коагулянтов, отличающийся тем, что, с целью увеличения эффективности, экономичности и упрощения технологии процесса, в качестве коагулянтов применяют продукты щелочного или кислотного гидролиза шквары от производства мездрового клея или смеси ее с мездрой в массовом соотношении от 10:1 до 1:20, при этом гидролизаты содержат 0,5-15 мас.% карбоксильных групп.

оэ

СО

1131883 2