SU1117302A1 - Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites - Google Patents

Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites Download PDF

Info

Publication number
SU1117302A1
SU1117302A1 SU833602243A SU3602243A SU1117302A1 SU 1117302 A1 SU1117302 A1 SU 1117302A1 SU 833602243 A SU833602243 A SU 833602243A SU 3602243 A SU3602243 A SU 3602243A SU 1117302 A1 SU1117302 A1 SU 1117302A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
phosphites
bis
phosphorus trichloride
halogenated
interaction
Prior art date
Application number
SU833602243A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Николай Кириллович Близнюк
Татьяна Анатольевна Бондарева
Людмила Дмитриевна Протасова
Александр Николаевич Близнюк
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority to SU833602243A priority Critical patent/SU1117302A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1117302A1 publication Critical patent/SU1117302A1/en

Links

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ПОЛИГАЛОИДАЛКИЛ )ФОСФИТОВ общей формулы (Хп - А - О). P-fi, II О .где X - хлор, бром или фтор; А - низший алкилен; п - целое число от 1 до 4, взаимодействием треххлористого фосфора с галоидированным и низшим спиртами , отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса и выхода целевых продуктов, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию со смесью галоидированного и низшего спиртов, вз тых в мольном соотношении 1:2,0-2,4:1, при 20-60°С. (ЛMETHOD FOR OBTAINING BIS (POLYHALONIDAL) PHOSPHITES OF GENERAL FORMULA (Xn - A - O). P-fi, II O. where X is chlorine, bromine or fluorine; A is lower alkylene; n is an integer from 1 to 4, by the interaction of phosphorus trichloride with halogenated and lower alcohols, characterized in that, in order to increase the selectivity of the process and the yield of the target products, phosphorus trichloride is subjected to interaction with a mixture of halogenated and lower alcohols, taken in a molar ratio of 1 : 2.0-2.4: 1, at 20-60 ° C. (L

Description

Изобретение относитс  к хи1-5ии фос форорганнческих соединений., а именно к усовериенствованному способу получени  бис(полигапоидалкшт)фосфитов общей формулы (Хп - А - О), Р--Ы, где X хлор, бром или фтор; А - низший алкилен; п - целое число от 1 до 4, Эти соединени  относ тс  к: числу малоизученных. Исключение составл ют лишь бис(2-хлоралкил)фосфиты, среди которых вы влены вещества с высокой фунгидидиой активностью. Нис-( этил)фосфит и некоторые фосфиты на его основе обладают нематодидными свойствами. Благодар  напичию реакционноспосо ной гидрофосфор шьной группы фосфиты формулы 1 могут использоватьс  в ка честве ключевых полупродуктов синтез разнообразных фосфатов и фосфонатов с полезными свойствами. Известен наиболее распространенный способ получени  диалкилфосфитов основанный на реакции треххлористого фосфора со спиртами, вз тыми в мольном соотношении 1:3, который дл  синтеза бис(полигалоидалкил)фосфитов имеет ограниченное применение. Этим способом могут быть получ,е1ш1; бис (га лоидалкил)фосфиты, преимущественно на основе мо шгалоидзамещенных спир тов 1 If. Известна реа.кци  треххлористого фосфора с полигалоидзамещенными спиртами, котора  приводит к образа ванию не бис (полнгалоидалк1-ш) фосфит а соответствующего трис(полигалоидалкил )фосфита, причем реакди  в этом случае протекает в значительно более жестких услови х; при 80-1 20°С и только иногда в присутствии катализатора например пнриднна 21. Наиболее близкит. к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получешта бис (полигалокдалкил)фосфитов S в част ности бис (тетра слорбутил)фосфитаJ заключаю ад1Г С  s том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с тетрахлорбутанолом при комнатной тем пературе с последующей обработкой реакционной смеси метанолом при на-гревании до и мольном соотношении треххлористого фосфора, тетрахлорбутанола и метанола 1:2:1 З. На первой стадии образуетс , в основном , бис(тетрахлорбутил)хлорфосфит , который при взаимодействии с метанолом превращаетс  в целевой продукт с вьпгодом 6t%. Поскольку на первой стадии кроме хлорфосфита образуетс  и средний фосфит, последний присутствует в целевом продукте в количестве до 29%, Следовательно, этот способ применим больше дл  получени  смеси бнс-и трисфосфитов, а не индивидуальных бис-(полихлоралкил)фосфитов. Получаема  смесь используетс  в качестве антипирена дл  полихлорвинила и полиуретанов, а также присадки к смазочньм маслам. Целью изобретени   вл етс  повышение селективности процесса и выхода целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс . .- . предлагаемым способом получени  бис(полигалоидалкил)фосфитов формулы ., заключающимс  в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодей ствию со смесью галоидированного и низшего спиртов, вз тых в мольном соотношении 1:2,0-2,4:1, при 20-60с. При использовании указанной смеси полигалоидированные спирты реагируют с треххлористым фосфором уже при комнатной температуре, в то врем  как в отсутствие низшего спирта эта реакци  протекает лишь при 80-120-С, причем в р де случаев требуетс  катализатор . Кроме того, процесс достаточно селективен - бис(полигалоидалкил)фосфиты получают с высоким выходом, они почти не содержат примеси средних фосфитов, Процесс по предлагае11ому способу провод т смешением реагентов при 5-25С и вьэдерживанием реак11 онной массы при 20-60°С. В этих услови х реакци  в большинстве случаев завершаетс  за несколько часов и целевые продукты выдел ют после удалени  из реакционной массы хлористого водорода . В случае полигалоидированггых спиртов СП 2 в качестве низших спиртов делесообразно использовать пропиловые или бутиловые спирты и 1лористыЛ водород удал ть из реакционной массы кип чением в среде образующе- , гос  в реакции пцопил-или бутнлхлорида.The invention relates to chi1-5i phosphorus compounds, namely, an improved method for producing bis (polyhalogente) phosphites of the general formula (Xn - A - O), P - S, where X is chlorine, bromine or fluorine; A is lower alkylene; n is an integer from 1 to 4, These compounds are related to: the number of little studied. The only exceptions are bis (2-chloroalkyl) phosphites, among which substances with high fungicide activity are found. Nis- (ethyl) phosphite and some phosphites based on it have nematode properties. Due to the reactive hydrophosphate group, phosphites of the formula 1 can be used as key intermediates to synthesize various phosphates and phosphonates with useful properties. The most common method for producing dialkylphosphites is known, based on the reaction of phosphorus trichloride with alcohols taken in a molar ratio of 1: 3, which has limited application for the synthesis of bis (polyhaloalkyl) phosphites. This method can be obtained, e1_1; bis (haloalkyl) phosphites, mainly based on 1-If mosshalo-substituted alcohols. Known is the reaction of phosphorus trichloride with polyhalo-substituted alcohols, which leads to the formation of non-bis (half-haloalk-1) phosphite a corresponding tris (polyhaloalkyl) phosphite, and in this case proceeds in much more severe conditions; at 80-1 20 ° С and only sometimes in the presence of a catalyst, for example, it is nitridin 21. The closest. to the invention, the technical essence and the achieved result is a half-way bis (polyhalocdalkyl) phosphite S method in particular bis (tetra-sulbutyl) phosphite J I conclude that phosphorus trichloride is reacted with tetrachlorobutanol at room temperature, followed by treatment of the reaction mixture with methanol when heated to a molar ratio of phosphorus trichloride, tetrachlorobutanol and methanol 1: 2: 1. In the first stage, mainly bis (tetrachlorobutyl) chlorophosphite is formed, which during the reaction With methanol, it is converted to the target product with an output of 6t%. Since in the first stage, in addition to chlorophosphite, the average phosphite is also formed, the latter is present in the target product in an amount up to 29%. Therefore, this method is more applicable for obtaining a mixture of bns and trisphosphites, and not individual bis (polychloroalkyl) phosphites. The resulting mixture is used as a flame retardant for polyvinyl chloride and polyurethanes, as well as lubricant additives. The aim of the invention is to increase the selectivity of the process and the yield of target products. The goal is achieved. .-. The proposed method for producing bis (polyhaloalkyl) phosphites of the formula. The phosphorus trichloride is reacted with a mixture of halogenated and lower alcohols, taken in a molar ratio of 1: 2.0-2.4: 1, at 20-60 s. When using this mixture, polyhalogenated alcohols react with phosphorus trichloride already at room temperature, while in the absence of a lower alcohol, this reaction takes place only at 80-120 ° C, and in some cases a catalyst is required. In addition, the process is rather selective - bis (polyhaloalkyl) phosphites are obtained in high yield, they almost do not contain medium phosphite impurities. The process according to the proposed method is carried out by mixing the reagents at 5-25 ° C and holding the reaction mass at 20-60 ° С. Under these conditions, in most cases the reaction is completed within a few hours and the target products are isolated after removal of hydrogen chloride from the reaction mass. In the case of polyhalogenated SP 2 alcohols, it is advisable to use propyl or butyl alcohols and hydrogen chloride as lower alcohols by boiling in a medium that forms the state in the reaction of parasol or butnl chloride.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ПОЛИГАЛОИДАЛКИЛ)ФОСФИТОВ общей формулы (Хп - А - О), Р-Н,METHOD FOR PRODUCING BIS (POLYHALOIDALKYL) PHOSPHYTES of the general formula (Xn - A - O), PH, II о .где X - хлор, бром или фтор;II about. Where X - chlorine, bromine or fluorine; А - низший алкилен;A is lower alkylene; η - целое число от 1 до 4, взаимодействием треххлористого фосфора с галоидированным и низшим спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и выхода целевых продуктов, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию со смесью галоидированного g и низшего спиртов, взятых в мольном соотношении 1:2,0-2,4:1, при 20-60°С.η is an integer from 1 to 4, the interaction of phosphorus trichloride with halogenated and lower alcohols, characterized in that, in order to increase the selectivity of the process and the yield of target products, phosphorus trichloride is subjected to interaction with a mixture of halogenated g and lower alcohols taken in a molar ratio of 1 : 2.0-2.4: 1, at 20-60 ° C. SU „„ 1117302SU „„ 1117302 1 И 73021 and 7302
SU833602243A 1983-06-08 1983-06-08 Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites SU1117302A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833602243A SU1117302A1 (en) 1983-06-08 1983-06-08 Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU833602243A SU1117302A1 (en) 1983-06-08 1983-06-08 Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1117302A1 true SU1117302A1 (en) 1984-10-07

Family

ID=21067327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU833602243A SU1117302A1 (en) 1983-06-08 1983-06-08 Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1117302A1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Цветков Е.Н., Кабачник М.И. Реакции и методы исследовани органических соединений, кн. 13- , М., Хими , 1964, с. 281. 2.Патент US № 3950457,. кл. 260-928, опублик. 1976. 3.Патент US № 4207272, кл. С 07 F 9/141, опублик. 1980 (прототип). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2355351A1 (en) METHOD FOR PRODUCING N-PHOSPHONOMETHYLGLYCINE
Burski et al. Synthesis of isothiocyanatophosphoranes and isothiocyanatophosphonium salts via oxidative addition of thiocyanogen and ligand substitution: Novel reagents for converting hydroxy groups into thiocyanate and isothiocyanate functions under mild conditions
US3152164A (en) Novel cyclic phosphite esters and process involving transesterification of a phosphite diester with a glycol
SU1117302A1 (en) Method of obtaining bis(polyhalgendalkyl)phosphites
US3970726A (en) Polycyclic phosphate esters and process for preparing same
US3346669A (en) Halo-phosphorus compounds and process for their preparation
US3026327A (en) Substituted 1, 3, 5, 7-tetraalkyl-2, 6, 9-trioxa-10-phosphatricyclo [3.3.1.1.3,7] decanes
US4032602A (en) Process for the production of phosphite chlorides
US4386079A (en) Method of treating depression
US3978170A (en) Process for making polyols containing halogen and phosphorus
US3372209A (en) Diphosphorus ester hydrocarbon diols
US2666778A (en) Method for the synthesis of organic phosphates
US2851476A (en) Process of making phosphates
JPS603317B2 (en) Method for producing chlorinated phosphite
US4054543A (en) Phosphorus-containing polyols as flame retardant agents for polyurethanes
DE2259241C3 (en) Process for the preparation of halomethylphosphinic acid halides
US5235085A (en) Process for forming bis(pentaerythritol phosphate) carbonate
SU524519A3 (en) The method of obtaining Tris = (2-chloroethyl) = phosphite
US4894469A (en) Process for making halogenated phosphonophosphoric acid-esters and their use
US4656293A (en) Process for preparing organic chlorophosphanes
US4267172A (en) Bis(triorganosilylalkyl) phosphites
EP0779294A1 (en) Halogen-free cyclic phosphoric acid esters and process for their preparation
US4531004A (en) Dimetronidazole phosphates
US5852197A (en) Cyclic disphosphoric esters, a process for their preparation and their use
US3327026A (en) Esterification of thionobenzene-phosphonyldichloride in the presence of 2-methyl-5-ethylpyridine