соwith
9д9e
ел Изобретение относитс к аналитической химии, а именно к способам определени : иодидов, и может быть использовано дл анализа сточных вод химических реактивов, фармацевтических препаратов, экстрактов алкилиро .ванных углей, рассолов и др. Известен амперометрический способ определени иодидов, включающий введение в анализируемый раствор бромной воды, удаление избытка брома кип чением , введение уксусной кислоты тиосульфата натри и иодида кали . Полученный иодат окисл ет. иодид, выдел эквивалентное количество иода, который реагирует с добавлен-ным тиосульфатом СП. Однако данный способ сложен, длителен и требует удалени кислорода током азота. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ определени иодидов, включающий потен .циометрическое титрование раствором бихромата кали в среде 45-60 мл 6-8 М кислоты (уд. вес 1,3-1,39 г/см р атмосфере углекислого газа L21, Однако известный способ осложнен необходимостью проведени анализа в инертной атмосфере, что требует специальных устройств дл исключени контакта с кислородом воздуха. В отсутствие инертного газа при титровании бихроматом в кислой среде наблюдаетс частичное окисление иодидионов кислородом воздуха. Кроме того определению мешает двухвалентное жел зо, которое титруетс совместно с -Иодвдом, что приводит к снршению точности определени . Целью изобретени вл етс повыше ние точности анализа в присутствии двухвалентного железа и упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу определени иодидов 5 включающему потендиомет рическое титрование раствором бихромата кали в среде ортофосфорной кис лоты, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот. При этом используют смесь 15-20 м ортофосфорной кислоты плотностью . 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см, 711 В таблице представлены результаты титровани 0,1 н. водного раствора KJ водным раствором бихромата в отсутствие и в присутствии Fe в зависимости от содержани в среде ортои пирофосфорной кислот. Титрование проводили в обычных услови х без атмосферы индифферентного газа. Использование в качестве среды дл бихроматометрического титровани ортофосфорной кислоты с концентрацией выше 8 М (плотность d больше 1,39 г/см) увеличивает устойчивость иодида к действию кислорода воздуха, так как абсолютна отрицательна ошибка уменьшаетс . Однако и при достижении максимальной плотности реактива концентрированной фосфорной кислоты марки -г . , равной 1,73 г/см, еще имеет место систематическое занижение результатов, мешающее вли ние кислорода плотностью не устран етс . Результаты титровани J в присутствии , ионов Fe в среде ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см завышены (таблица). В качестве добавок использовали реактивную концентрированную пирофосфорную кислоту марки г , по услоВИЯМ изготовлени содержащ то примесь ортофосфорной кислоты и имеющую плотность 2,0 г/см. Из таблицы видно, что добавление к 25 мл ортофосфорной кислоты 10 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/см позвол ет исключить мешающее вли ние кислорода воздуха, так как исчезает систематическа ошибка определени иодида в отсутствие ионов леелеза. Однако здесь продолжают оказывать мешающее вли ние ионы железа, титрующиес совместно с иодидом. Относительна ошибка определени иодидов в этих услови х пропорциональна содержанию железа. Так, в присутствии 13 мг железа относительна ошибка определени 6,5 мг иодида составл ет 157,8%, Увеличение содержани пирофосфорной кислоты в смеси до 50 мл позволило получить на кривой титрование не один, а два скачка потенциала , соответствующие раздельному титрованию иодида и железа. Методом стандартных добавок установлено, что первый скачок отвечает дифференцированному титрованию железа, а второй скачок - раздельному титрованию иодида . Это позвол ет по разности объемов бихромата, затраченных на дости жение скачков, рассчитывать содержание иодида, т.е. устранить мешающее вли ние Fe. В смеси 25 мл ортофос форной кислоты с d 1,73 г/см и 50 мл пирофосфорной кислоты с d 2,0 г/см- результаты анализа иодида в присутствии Fe количественные кислород воздуха не оказывает мешающего вли ни . Дальнейшее уточнение состава среды велось в направлении .вы снени возможности сокращени количества используемых реактивов, так как это позвол ет повысить экономичность анализа. Анализ иодидов в среде 15-20 мл фосфорной кислоты с d 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислотв с С1 2,0 г/см обес печивает точные результаты анализа иодидов без мешающего вли ни со сто роны кислорода воздуха и ионов железа (таблица). Этот интервал вл етс оптимальным, так как отсутствиуют систематические ошибки и относительна ошибка определени иодида не пре вышает 2%. Пример 1 . Определение иоди дов в технологических растворах экстрактах алкилированных углей, 5 мл исследуемого раствора помеща ют в стакан дл титровани , добавл ют 15 мл ортофосфорной кислоты плот .ностью 1,73 г/см и 25 мл пирофосфор ной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н, стандартным раствором бихромата кали потенциометрическим методом с системой электродов платиновый .- хлорсеребр ный на потен циометре рН-340. Стро т график в коо динатах нв-мл и наход т конечные точ ки титровани . Первый скачок (V,, мл) раствора бихромата соответствует окислению двух валентного железа в трехвалентное, второй скачок (Vi -Vni-m) раствора бихромата - окислению иодида до свобод ного иода. Расчет содержани иодид-иона провод т по формуле N-(Va-V ) 127 где Сд - концентраци иодид-иона, N - нормальность раствора; V - объем ., затраченный на титрование , мл; . V, - объем K2CriO, затраченный на .титрование J, мл; а - аликвотна часть раствора, мл; 127 - эквивалентна масса J, г, Предлагаемым способом найдено 4,101 г/л иодида, известным -3,978 г Относительна ошибка 0,45%, Пример 2. Определение иодидов в модельном растворе, содержащем 5,85 г/л NaCl, 16,61 г/л KJ; 4 г/л FeSO. 2 мл исследуемого раствора помещают в стакан дл титровани , добавл ют 20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см, 30 мл пирофорсфорной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,03 н, раствором по примеру 1, На титрование затрачено 4,02 мл 0,05 н, раствора . Предлагаемым способом найдено 12,726 г/л иодида. Относительна ошибка 0,23%. Пример 3, Определение иодида в модельном растворе, содержащем 2,95 г/л KJ; 2 г/л ); 4 г/л FeSOi, 5 мл исследуемого раствора помещают в стакан дл .титровани , добавл ют 17 мл ортофосфорной кислоты , плотностью 1,73 г/см и 28 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,о г/см и титруют 0,05 н. раствором по примеру 1, На титрование затрачено 1,79 мл 0,05 и, К2Сг20, Предлагаемым способом найдено 2,26 г/л иодида. Относительна ошибка 1,9%, Предлагаемый способ позвол ет определить иодид в присутствии железа и упростить этот процесс, так как нет необходимости прибегать к атмосфере индифферентного газа.The invention relates to analytical chemistry, in particular to methods for determining iodides, and can be used for analyzing wastewaters of chemical reagents, pharmaceuticals, extracts of alkyl carbon, brines, etc. The amperometric method for determining iodides is known, including an introduction to the analyzed solution bromine water, removal of excess bromine by boiling, the introduction of acetic acid sodium thiosulfate and potassium iodide. The resulting iodate oxidizes. iodide, highlighting an equivalent amount of iodine, which reacts with the added thiosulfate of SP. However, this method is complicated, time consuming and requires the removal of oxygen by a stream of nitrogen. The closest to the invention in technical essence and the achieved result is a method for determining iodides, including potentiometric titration with a solution of potassium dichromate in 45-60 ml of 6-8 M acid (specific weight 1.3-1.39 g / cm p However, the known method is complicated by the need for analysis in an inert atmosphere, which requires special devices to prevent contact with atmospheric oxygen. In the absence of an inert gas, titration of bichromate in an acidic medium leads to partial oxidation and odidions with oxygen in the air. Furthermore, bivalent gland interferes with the determination, which is titrated together with iodine, which leads to a lack of accuracy of determination. The aim of the invention is to increase the accuracy of analysis in the presence of bivalent iron and to simplify the process. method of determining iodides 5 including potentiometric titration with a solution of potassium dichromate in a medium of orthophosphoric acid; a mixture of concentrated ortho- and pyrophosphoric acid slot. In this case, a mixture of 15-20 m orthophosphoric acid density is used. 1.73 g / cm and 25-30 ml of pyrophosphoric acid with a density of 2.0 g / cm. 711 The table shows the results of a 0.1 n titration. an aqueous solution of KJ with an aqueous solution of bichromate in the absence and in the presence of Fe, depending on the content of pyrophosphoric acid in the medium. Titration was performed under normal conditions without an atmosphere of an indifferent gas. Use as a medium for bichromatic titration of orthophosphoric acid with a concentration above 8 M (density d more than 1.39 g / cm) increases the resistance of iodide to the action of atmospheric oxygen, since the absolute negative error decreases. However, even when the maximum density of the concentrated phosphoric acid reagent brand g is reached. equal to 1.73 g / cm, there is still a systematic understatement of the results, the interfering effect of oxygen density is not eliminated. The results of the titration of J in the presence of Fe ions in the medium of orthophosphoric acid with a density of 1.73 g / cm are overestimated (table). Reactive concentrated pyrophosphoric acid of grade g was used as additives, according to the conditions of manufacture, containing an impurity of orthophosphoric acid and having a density of 2.0 g / cm. The table shows that adding to 10 ml of orthophosphoric acid 10 ml of pyrophosphoric acid with a density of 2.0 g / cm makes it possible to eliminate the interfering influence of atmospheric oxygen, since the systematic error in the determination of iodide in the absence of iron ions disappears. However, iron ions, co-titrated with iodide, continue to interfere. The relative error in the determination of iodides under these conditions is proportional to the iron content. Thus, in the presence of 13 mg of iron, the relative error in determining 6.5 mg of iodide is 157.8%. Increasing the content of pyrophosphoric acid in a mixture up to 50 ml allowed to get on the curve not one titration, but two potential jumps corresponding to separate titration of iodide and iron . By the method of standard additives, it was established that the first jump corresponds to the differentiated titration of iron, and the second jump to the separate titration of iodide. This allows one to calculate the iodide content, i.e., the difference in the bichromate volumes spent on attaining the jumps. eliminate the interfering effect of Fe. In a mixture of 25 ml of orthophosphoric acid with d 1.73 g / cm and 50 ml of pyrophosphoric acid with d 2.0 g / cm — the results of the analysis of iodide in the presence of Fe quantitative oxygen of the air does not interfere. Further refinement of the composition of the medium was carried out in the direction of clarifying the possibility of reducing the number of reagents used, since this allows an increase in the efficiency of the analysis. The analysis of iodides in the medium of 15-20 ml of phosphoric acid with d 1.73 g / cm and 25-30 ml of pyrophosphoric acid with C1 2.0 g / cm provides accurate results of the analysis of iodides without interfering with air oxygen and ions iron (table). This interval is optimal, since there are no systematic errors and the relative error in the determination of iodide does not exceed 2%. Example 1 Determination of iodides in technological solutions of extracts of alkylated coals, 5 ml of the test solution was placed in a titration dish, 15 ml of orthophosphoric acid with a density of 1.73 g / cm and 25 ml of pyrophosphoric acid with a density of 2.0 g / cm and titrate with 0.05 N, standard potassium dichromate solution by the potentiometric method with a platinum.-chlorine-silver electrode system on a pH-340 potentiometer. Build a graph in the Nv-ml coordinates and find the end points of the titration. The first jump (V ,, ml) of the bichromate solution corresponds to the oxidation of two valence iron to trivalent, the second jump (Vi –Vni-m) of the dichromate solution to the oxidation of iodide to free iodine. Calculation of the iodide ion content is carried out according to the formula N- (Va-V) 127 where Cd is the concentration of iodide ion, N is the normality of the solution; V is the volume spent on titration, ml; . V, is the volume of K2CriO spent on titration of J, ml; a - aliquot of the solution, ml; 127 - equivalent mass J, g, The proposed method found 4.101 g / l iodide, known -3.978 g Relative error 0.45%, Example 2. Determination of iodides in a model solution containing 5.85 g / l NaCl, 16.61 g / l KJ; 4 g / l FeSO. 2 ml of the test solution is placed in a titration beaker, 20 ml of orthophosphoric acid with a density of 1.73 g / cm, 30 ml of pyrophoric acid with a density of 2.0 g / cm are added and titrated with 0.03 N, the solution of Example 1, the titration is spent 4.02 ml of 0.05 n solution. The proposed method found 12,726 g / l of iodide. The relative error is 0.23%. Example 3, Determination of iodide in a model solution containing 2.95 g / l KJ; 2 g / l); 4 g / l of FeSOi, 5 ml of the test solution are placed in a glass for the titration, 17 ml of orthophosphoric acid, density of 1.73 g / cm and 28 ml of pyrophosphoric acid of density 2, about g / cm, are added and titrated with 0.05 n. the solution of example 1, For the titration spent 1.79 ml of 0.05 and, K2Sg20, the Proposed method found 2.26 g / l of iodide. Relative error 1.9%. The proposed method makes it possible to determine iodide in the presence of iron and to simplify this process, since there is no need to resort to an atmosphere of an indifferent gas.