SU1089047A1 - Способ получени п тиокиси азота - Google Patents

Abstract

GnOCOB ПОЛУЧЕНИЯ ПЯTИOKИGИ АЗОТА, включающий смешение концентрированной азотной кислоты с высшим окислом неметалла при температуре ниже (f С с последующим испарением, отлич ающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода продукта и упрощени  способа при сохранении высокой чистоты продукта, в качестве высшего окисла неметалла используют п тиокись азота в количестве 35 40 мас.% от смеси, перед испарением в полученную смесь ввод т двуокись азота в объемном соотношении исходной смеси и двуокиси азота 10:

Description

00

со о

4

vl Изобретение относитс  к технологии получени  п тиокиси азота (азотного ангидрида), который может быть исполь зован в качестве эффективного нитрующего агента, сильного окислител  или исходного соединени  дл  получени  безводной азотной кислоты. Широкое применение п тиокиси азота, однако, сдерживаетс  отсутствием достаточно экономичных способов .ее получени . В промьшшенности азотный ангидрид не производитс . Разработан р д способов получени  п тиокиси азота, например взаимодействием четырехокиси азота и кислорода под давлением 200 атм. Применение таких сверхвысоких давлений  вл етс  очевидным преп тствием дл  реализации этого способа в крупном масштабе. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ .получени  п тиокиси азота путем ее отгонки из смеси дым щей азотной кислоты и п тиокиси фосфора, согласно которому концентрированную азотную кислоту (плотность 1,48-1,51} и п тиокись фос фора смешивают в весовом соотношении 1:1 и пол ченную смесь нагревают, При этом отгон етс  продукт, который осаждаетс  в приемнике при , состава, %: 30-50, N0 до 25 и , ГНМО до 40. Полученный продукт ресублимируют в токе азона и получают п тиокись азота, содержащую не более 0,5% двуокиси азота. Выход не более 30% . Основными недостатками способапрототипа  вл ютс  невысокий массовый выход п тиокиси азота,- необходимость использовани  большого количества дорогой и пожароопасной п тиокиси фосфора. Указанные недостатки пре п тствуют реализации способа в крупном масштабе. Цель изобретени  - увеличение мас сового выхода п тиокиси азота и упро щение способа при сохранении высокой чистоты продукта.. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу,включающему смешение концентрированной азотной кислоты с высшим окислом неметалла при температуре ниже 0°С с последующим испарением, в качестве высшего окисла неметалла используют п тиокись азота в количестве 35-40 мас,% от смеси, перед испарением в ползученную смесь ввод т двуокись азота в объемном соотношении исходной смеси и дпу окиси азота 10:(2-3) и испарение ведут при давлении 30-100 мм рт.ст.и температуре -4-5 - +10°С. Дл  электрохимического получени  раствора п тиокиси азота примен ют электролизер обычной конструкции с общим объемом 2 л, с разделенными пористой керамической диафрагмой анодным и катодным пространствами. В анодное прюс гранство электролизера заливают 1 л смеси, приготовленной растворением жидкой двуокиси азота в концентрированной (97-98%) азотной кислоте, так что.содержание N0 в смеси составл ет 30-50 мас.%. Католитом служит 65%-11а  азотна  кислота . Анод изготовл ют из материала, стойкого в услови х анодной пол ризации в концентрированной азотной кислоте, например из металла платиновой группы или окислов таких метанлов , как рутений, иридий, кобальт, свинец, марганец, нанесенных на стойкую основу (малоизнашиваемые аноды). Катодом служит цилиндр из нержавеющей стали. Через электролизер пропускают посто нный электрический ток силой ,10-50 А. При пропускании через электролизер количества электричества 180-220 А-ч в анолите образуетс  насыщенный раствор двуокиси и п тиокиси азота в азотной кислоте. С-уммарное максимальное содержание NjOc- и N0 в азотной кислоте при 10 - составл ет 38 40 мас.% (при условии, что содержание NoOg в смеси превьшзает содержание NOo). Свыше этой концентрации в растворе начинаетс  образование твердой фазы п тиокиси азота в виде сольвата с азотной кислотой приблизительного состава . Образование твердой фазы в электролизере в ходе-электролиза нежелательно, поэтому процесс заканчивают к моменту образовани  насыщенного раствора (т.е. до суммарного содержани  NjOc и N0« не более 38-40 мас.%). По окончании электролиза анолит перевод т в охлаждаемую до -5 - О С емкость и ввод т в него при перемешивании 200-300 мл  сидкой двуокиси азота (объемное соотношение нитроолеум:двуокись азота 10:2-10:3). При этом из раствора выпадает 200 300 г сольвата п тиокиси азота. При введении в нитроолеум более 300 мл N0 (соотношение . 10:3) образуетс 

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЯТИОКИСИ АЗОТА, включающий смешение концентрированной азотной кислоты с высшим окислом неметалла при температуре ниже 0°С с последующим испарением, отлич ающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения способа при сохранении высокой чистоты продукта, в качестве высшего окисла неметалла используют пятиокись азота в количестве 35 40 мас.% от смеси, перед испарением в полученную смесь вводят двуокись азота в объемном соотношении исходной смеси и двуокиси азота 10:(2-3) и испарение ведут при давлении 30 100 мм рт. ст. и температуре 5-10°С.