SU1088304A1 - Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine - Google Patents

Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine Download PDF

Info

Publication number
SU1088304A1
SU1088304A1 SU823385526A SU3385526A SU1088304A1 SU 1088304 A1 SU1088304 A1 SU 1088304A1 SU 823385526 A SU823385526 A SU 823385526A SU 3385526 A SU3385526 A SU 3385526A SU 1088304 A1 SU1088304 A1 SU 1088304A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
pressure
cocatalyst
hydrogen
tetramethyl
atm
Prior art date
Application number
SU823385526A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
З.Г. Попова
В.И. Тацитов
В.И. Парамонова
Р.Д. Филина
В.Х. Генц
В.М. Букатин
Т.А. Панкова
Original Assignee
Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов filed Critical Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов
Priority to SU823385526A priority Critical patent/SU1088304A1/en
Priority to BG6978285A priority patent/BG47403A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1088304A1 publication Critical patent/SU1088304A1/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИНОПИПЕРИдаНА восстановительным амииированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрировани , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии и повьшени  производительности труда, в качестве катализатора гидрировани  используют никель Рене , процесс провод т при 100 35°Cf давлении 10-25 атм- в водной среде в присутствии сокатализаторападроокиси щелочных или щелочноземельных металлов. 2. Способ ПОП.1, отличающийс  .тем, что сокатализатор берут 1-2% от веса никел  Рене .1. THE METHOD OF OBTAINING 2,2,6,6 TETRAMETHIL-4-AMINOPIPERIDANE by reductive amiation with 2,2,6,6 tetramethyl-4-oxopiperidine with ammonia and hydrogen at a temperature and pressure in the presence of a hydrogenation catalyst, characterized in that, in order to simplify the process and increasing labor productivity, Raney nickel is used as a hydrogenation catalyst; the process is carried out at a pressure of 10-25 atm in an aqueous medium in the presence of a cocatalyst of alkaline or alkaline earth metal oxide hydrochloride. 2. The POP.1 method, characterized in that the cocatalyst takes 1-2% by weight of Rene nickel.

Description

00 0000 00

соwith

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  2,2, 6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, который находит применение в качестве промежуточного продукта дл  синтеза неокрашивающих светотермостабилизаторов полимерных материалов.The invention relates to an improved process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine, which is used as an intermediate product for the synthesis of non-staining light-heat stabilizers of polymeric materials.

Известны электрохимические способы получени  2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина , заключающийс  в восстановлении смеси 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидина (триацетонамин) и азотной кислоты или смеси 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина и минеральных солей гидроксиламина в воднокислой среде при комнатной температуре . Выход целевого продукта 96-99%.Electrochemical methods for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine are known, consisting in the reduction of a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine (triacetonamine) and nitric acid or a mixture of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine and mineral salts of hydroxylamine in an aqueous acid medium at room temperature. The yield of the target product is 96-99%.

Недостатком указанных способов  вл етс  их больша  энергоемкость и необходимость проведени  процесса в специальной аппаратуре.The disadvantage of these methods is their high energy consumption and the need to carry out the process in special equipment.

Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату  вл етс  способ получени  целевого продукта, заключающийс  в восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина ) водородом и аммиаком в присутствии катализатора гидрировани .The closest in technical essence and the obtained result is the method of obtaining the target product, which consists in the reductive amination of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine (triacetonamine) with hydrogen and ammonia in the presence of a hydrogenation catalyst.

Процесс провод т при 120-220 С, давлении 150-500 бар в присутствии органического растворител  или без него. Выход 90-95%, счита  на триацетонамин .The process is carried out at 120-220 ° C, a pressure of 150-500 bar in the presence or absence of an organic solvent. Yield 90-95%, calculated on triacetonamine.

Недостатком указанного способа  вл етс  необходимость использовани  больших давлений, значительного (до 50 мол) избытка аммиака, относительно небольша  производительность процесса , так как он длитс  1-4 ч. Цель изобретени  - упрощение текнологии и повьппение производительноети труда. Указанна  цель достигаетс  описываемым способом получени  2,2,6,6тетраметил-4-аминопиперидина , заключающийс  в том, что 2,2.,6,6-тетраметш1-4-оксопиперидин подвергают восстановительному аминированию в присутствии катализатора гидрировани  никел  Рене  при 100-135°С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.The disadvantage of this method is the need to use large pressures, a significant (up to 50 mol) excess of ammonia, a relatively small productivity of the process, as it lasts 1-4 hours. The purpose of the invention is to simplify the technology and improve the productivity of labor. This goal is achieved by the described method for the preparation of 2,2,6,6 tetramethyl-4-aminopiperidine, which consists in the fact that 2,2., 6,6-tetramethyl 1-4-oxopiperidine is subjected to reductive amination in the presence of a catalyst for the hydrogenation of René nickel at 100-135 ° C, pressure of 10-25 atm in an aqueous medium in the presence of a cocatalyst of an alkali or alkaline-earth metal hydroxide.

Отличительными признаками способа  вл етс  то, что в качестве катализатора гидрировани  используют никель ,A distinctive feature of the process is that nickel is used as a hydrogenation catalyst.

Рене , процесс провод т при 100135°С , давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатораRene, the process is carried out at 100135 ° C, a pressure of 10-25 atm in an aqueous medium in the presence of a cocatalyst

гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.alkali or alkaline earth metal hydroxides.

Предпочтительно сокатализатор берут 1-2% от веса никел  Рене . Процесс осуществл етс  следующимPreferably the cocatalyst takes 1-2% by weight of Rene nickel. The process is as follows.

образом.in a way.

В автоклав загружают триацетонамин , 25%-й водный раствор аммиака, ни кель Рене  в количестве 5-10% от веса триацетонамина. и щелочной сокатализатор в количестве 1-2% от веса никел  Рене . Содержимое автоклава герметизируют , продувают азотом, затем водородом и при работающей мешалке нагревают до 100-135°С. При этом,Triacetonamine, a 25% aqueous solution of ammonia, and Rene's bottle in an amount of 5-10% by weight of triacetonamine are loaded into the autoclave. and alkaline cocatalyst in the amount of 1-2% by weight of Rene nickel. The contents of the autoclave are sealed, purged with nitrogen, then with hydrogen, and heated to 100-135 ° C with the stirrer running. Wherein,

давление в автоклаве сначала возрастает до 10-17 атм, а затем начинает падать в св зи с началом процесса восстановительного аминировани . С помощью водородного редуктора давление водорода в автоклаве поддерживают от 10 до 25 атм в зависимости от температуры . Конец реакции определ ют по прекращению поглощени  водорода. Продолжительность процесса составл ет 15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содержимое охлаждают до 20-25°С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгон ют,The pressure in the autoclave first rises to 10–17 atm, and then begins to fall in connection with the beginning of the process of reductive amination. Using a hydrogen reducer, the pressure of hydrogen in the autoclave is maintained from 10 to 25 atm, depending on the temperature. The end of the reaction is determined by stopping the uptake of hydrogen. The processing time is 15-20 minutes. At the end of the reaction, the contents are cooled to 20-25 ° C with water in the jacket of the autoclave and the pressure is released. The hydrogenate is decanted from the catalyst and accelerated,

собира  фракцию, кип щую при 78-79 С (7 мм рт.ст.). Выход целевого продукта составл ет 90-95%.collecting the fraction boiling at 78-79 ° C (7 mm Hg). The yield of the target product is 90-95%.

Пример 1 .. В автоклав емкостью 5 л, снабженный перемешивающим устри . Автоклав герметизируют, дважды продува  азотом, затем водородом и создают давление водорода в нем 10 атм. При работающей мешалке пода50 чей пара в рубашку автоклава поднимают температуру до 130-135 С. При этом давление в автоклаве сначала возрастает до 10 атм, а затем начинает падать в св зи с началом реакцииExample 1 .. In an autoclave with a capacity of 5 liters, equipped with a mixing device. The autoclave is sealed, twice purged with nitrogen, then with hydrogen, and a hydrogen pressure of 10 atm is created in it. When the stirrer is operating, the supply of steam whose steam in the autoclave shirt raises the temperature to 130-135 C. At the same time, the pressure in the autoclave first increases to 10 atm, and then begins to fall due to the onset of the reaction

gg восстановительного аминировани . С помощью водородного редуктора поддерживают давление водорода в автоклаве 10-15 атм. За ходом реакции наблюдают по падению давлени  в реакторе при 4о ройством рубашкой дл  обогрева и охлаждени , загружают 1,27 кг ( 8,0 г-мол) триацетонамина, 1,51 л (20,0 г-мол) 25%-го водного раствора аммиака, 63,5 г 50%-и водной пасты 45 никел  Рене  и 6,25 г гидроокиси натвременном прекращении подачи водорода в него. Конец реакции определ ют по прекращении поглощени  водорода. Продолжительность реакции восстановительного аминировани  составл ет 15-20 мин. По окончании реакции пода чей воды в рубашку автоклава содержимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгон ют, собира  фракцию, кип щую при 7879° С/7 мм рт.ст. Выход 1,17 кг (93,6% от теорети-ческого , счита  на триацетонамин), По 1,4700, d4 0,8963. Пример 2. Процесс ведут в услови х примера 1 при давлении в автоклаве 15-25 атм и температуре юо-пос. Выход целевого продукта составл ет 1,1 9 кг (95,2% от теоретического счита  на триацетонамин), п 1,4710, d 0,8966. Пример 3. Процесс ведут в услови х примера 1 при использовании в качестве сокатализатора гидроокиси кали . , Выход целевого продукта составл ет 1,18 кг (94,7% от теоретического, счита  на триацетонамин). П р и м е р 4. Процесс ведут в услови х примера 1 при использовании в качестве сокатализатора гидроокиси кальци . Выход целевого продукта составл ет 1,13 кг (90,4% от теоретического, счита  на триацетонамин) Пд 1,4699, d 0,8961. Предложенный способ позвол ет проводить процесс при пониженных, по сравнению с прототипом, давлени х, что повыщает его безопасность; сократить врем  процесса с 1-4 ч до 1520 мин, что увеличивает съем целевого продукта в единицу времени, сократить избыток аммиака, чем значительно снизить его расход и исключить сложнзпо систему его улавливани  дл  возврата в процесс; исключить применение пожароопасных и токсичных . растворителей.gg reductive amination. With the help of a hydrogen reducer, the pressure of hydrogen in an autoclave is 10-15 atm. Over the course of the reaction, pressure drop in the reactor is observed at 4 ° with a jacket for heating and cooling, 1.27 kg (8.0 g-mol) of triacetonamine, 1.51 l (20.0 g-mol) of 25% aqueous ammonia solution, 63.5 g of 50% aqueous paste, 45 Rene nickel and 6.25 g of hydroxide after the termination of the supply of hydrogen to it. The end of the reaction is determined by stopping the uptake of hydrogen. The duration of the reductive amination reaction is 15-20 minutes. At the end of the reaction, the supply of water into the jacket of the autoclave is cooled to 20-25 ° C and depressurized. The hydrogenate is decanted from the catalyst and dispersed, collecting the fraction boiling at 7879 ° C / 7 mm Hg. The yield is 1.17 kg (93.6% of the theoretical, calculated as triacetonamine), 1.4700, d4 0.8963. Example 2. The process is carried out under the conditions of example 1 with a pressure in the autoclave of 15-25 atm and a temperature of 10–25 atm. The yield of the target product is 1.1 9 kg (95.2% of the theoretical value for triacetonamine), p 1.4710, d 0.8966. Example 3. The process is carried out under the conditions of Example 1 using potassium hydroxide as a cocatalyst. , The yield of the target product is 1.18 kg (94.7% of the theoretical, calculated as triacetonamine). EXAMPLE 4 The process is carried out under the conditions of Example 1 using calcium hydroxide as the cocatalyst. The yield of the target product is 1.13 kg (90.4% of theoretical, calculated on triacetonamine) Pd 1.4699, d 0.8961. The proposed method allows the process to be carried out at lower, compared with the prototype, pressures, which increases its safety; reduce the process time from 1-4 hours to 1520 minutes, which increases the removal of the target product per unit time, reduce the excess ammonia, thereby significantly reducing its consumption and eliminating the complex system of its capture to return to the process; eliminate the use of flammable and toxic. solvents.

Claims (2)

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИН0ПИПЕРИДИНА восстановительным аминированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея, процесс проводят при 100135°С, давлении 10-25 атм· в водной среде в присутствии сокатализаторагидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов.1. METHOD FOR PRODUCING 2,2,6,6TETRAMETHYL-4-AMIN0PIPERIDINE by reductive amination of 2,2,6,6tetramethyl-4-oxopiperidine with ammonia and hydrogen at elevated temperature and pressure in the presence of a hydrogenation catalyst, characterized in that, in order to simplify the technology and increase labor productivity, Raney nickel is used as a hydrogenation catalyst, the process is carried out at 100135 ° C, a pressure of 10-25 atm · in an aqueous medium in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide cocatalyst. 2.Способ по π.1, о т л и ч а щ и й с я .тем, что сокатализатор берут 1-2% от веса никеля Ренея.2. The method according to π.1, with the exception of the fact that the cocatalyst take 1-2% of the weight of Raney nickel.
SU823385526A 1982-01-29 1982-01-29 Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine SU1088304A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823385526A SU1088304A1 (en) 1982-01-29 1982-01-29 Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine
BG6978285A BG47403A1 (en) 1982-01-29 1985-04-16 Method for prepraing of 2, 2, 6, 6- tetramethyl- 4- aminopiperidine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823385526A SU1088304A1 (en) 1982-01-29 1982-01-29 Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1088304A1 true SU1088304A1 (en) 1987-11-07

Family

ID=20993651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823385526A SU1088304A1 (en) 1982-01-29 1982-01-29 Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine

Country Status (2)

Country Link
BG (1) BG47403A1 (en)
SU (1) SU1088304A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776887A1 (en) * 1995-11-30 1997-06-04 Hüls Aktiengesellschaft Continuous process for the production of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
EP2085384A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-05 Evonik Degussa GmbH Method of manufacturing 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
US20090209766A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
CN109836370A (en) * 2019-03-20 2019-06-04 萧县新秀新材料有限公司 The synthetic method of the 2,2,6,6- tetramethyl piperidine amine of specific pH range

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР № 790651, кл. С 07 D 211/58, 1979. Авторское свидетельство СССР 790652, кл. С 07 D 211/58, 1979. Патент DE № 3003843, кл. С 07 D 211/58, опублик. 1981. *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776887A1 (en) * 1995-11-30 1997-06-04 Hüls Aktiengesellschaft Continuous process for the production of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
US5773622A (en) * 1995-11-30 1998-06-30 Huels Aktiengesellschaft Continuous process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
EP2085384A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-05 Evonik Degussa GmbH Method of manufacturing 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
EP2085385A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-05 Evonik Degussa GmbH Method of manufacturing 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
US20090209766A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
US8252934B2 (en) * 2008-02-01 2012-08-28 Evonik Degussa Gmbh Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
CN101497583B (en) * 2008-02-01 2012-11-14 赢创德固赛有限责任公司 Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
TWI449694B (en) * 2008-02-01 2014-08-21 Evonik Degussa Gmbh Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
CN109836370A (en) * 2019-03-20 2019-06-04 萧县新秀新材料有限公司 The synthetic method of the 2,2,6,6- tetramethyl piperidine amine of specific pH range

Also Published As

Publication number Publication date
BG47403A1 (en) 1990-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110903222B (en) Preparation method of N-methyl sodium taurate
SU1088304A1 (en) Method of producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine
CN101386668B (en) Method for preparing acrylic acid-grafted polypropylene by supercritical carbon dioxide
NO163415B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF IRON AND ZINCULATED HYDROCHLORIC ACIDS.
CN110494420A (en) Without using organic solvent extract and from the solution of crude caprolactam purifying caprolactam method
CN115611754A (en) Preparation method of sodium sarcosinate
DE3525387C2 (en)
JPH111471A (en) Depolymerization of polyamide
JPH08245718A (en) One-stage production of vinylamine polymer with low salt content
DE4442727A1 (en) Process for the production of caprolactam
US6239312B1 (en) Method for the preparation of salts of carboxylic acids using copper catalyzed dehydrogenation
CN110294820A (en) A kind of preparation method of super high molecular weight polyacrylamide
EP0037603B1 (en) Method for the preparation of n-methyl or n-ethyl-2-pyrrolidone
CA2096712A1 (en) Recovery of caprolactam from oligomers and/or polymers of caprolactam
SU942591A3 (en) Process for producing 2-pyrrolidone
JPS60239443A (en) Production of bis(8-aminooctyl)amine
CN108017742B (en) Preparation method of oligomeric isobutene for synthesizing squalane
DE19636190A1 (en) Process for the preparation of polymers with recurring succinyl units
EP0019341A1 (en) Method for the preparation of an alkali metal benzoate together with benzyl alcohol
DE19612432B4 (en) Process for removing an insoluble N-vinylamide polymer from a plant
EP0074774B1 (en) Polymer composition and processes for preparing same
SU850004A3 (en) Method of preparing 5-(4-aminobutyl) hydantoin or mixture of 5-(4-aminobutyl) hydantoin and 1-ureido-5-aminocapronamide
JPS6311345B2 (en)
RU2071480C1 (en) Process for preparing butadiene rubber
SU1366510A1 (en) Method of obtaining 2-amino-3-chloranthraquinone