SU1085970A1

SU1085970A1 - Process for preparing 2-tert-butylphenol

Info

Publication number: SU1085970A1
Application number: SU823562158A
Authority: SU
Inventors: Алексей Петрович Крысин; Ольга Борисовна Кун; Людмила Ивановна Кузубова; Людмила Анатольевна Осташевская
Original assignee: Новосибирский государственный университет им.Ленинского комсомола; Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1982-12-07
Filing date: 1982-12-07
Publication date: 1984-04-15

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА путем деалкилировани 2,6ди-трет-бутилфенола при повышенных температурах, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, последний осуществл ют при 290-300с в течение 12-24 ч. О) СA method for producing 2-tert-butylphenol by dealkylation of 2,6 di-tert-butylphenol at elevated temperatures, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, the latter is carried out at 290-300 s for 12-24 hours. ) WITH

Description

эоeo

1Г1G

-чО Изобретение относитс к способу получени 2-трет-бутилфенола, котор вл етс промежуточным продуктом в синтезе термостаоилиэаторов полимер ных материалов. Известен способ получени 2-трет бутилфенола путем алкилировани фен ла изобутиленом в присутствии 25 вес.% фенол та алюмини при 90ЮО С в течение 2-3 ч. В оптимальны услови х выход 2-трет-бутилфенола н превь иает 70% в.расчете на вступивший в реакцию фенол ij . Недостатками этого способа вл ютс относительно невысокий выход целевого продукта и необходимость о мырки реакционной смеси перед выделением 2 трет-бутилфенола от катали затора, поскольку присутствие после днего обуславливает процесс изомери зации целевохо продукта в термодина мически более устойчивый 4-третбутилфенол . Известен способ получени 2-трет бутилфенола путем орто-алкилировани фенола без катализатора при высокой температуре. Процесс ведут в автоклаве , нагрева фенол и изобутилен {мольное соотношение фенолгизобутилен 1:1,6) в течение 2 ч при 316330°С и давлении 114-183 атм. Выход 2-трет-бутилфенола составл ет 2434% в расчете на исходный фенол 2J Недостатками этого способа вл ютс невысока конверси фенола и необходимость работы при высоких температурах и давлении. Наиболее близким техническим решением к изобретению вл етс спосо получени 2-трет-бутилфенола путем деалкилировани 2,б-ди-трет-фенола при 70-190°С в присутствии , 0,5 вес.% серной кислоты. Оптимальными услови ми деалкилировани 2,6ди-трет-бутилфенола вл ютс 130 С при времени контакта с серной кисло той 20-30 мин. Во избежание протека ни процессов диспропорционировани и изомеризации перед выделением 2трет-бутилфенола реакционную массу необходимо тщательно отмывать от серной кислоты. Хот конверси 2,6ди-трет-бутилфенола в этих услови х составл ет 70-90%, целевого 2-трет-бутилфенола не превышает 2427% 3 . Недостатками этого способа вл ютс низкие селективность процесса .и выход целевого продукта, а также необходимость отмывки реакционной смеси от катализатора, что приводит к усложнению технологии процесса. Цель изобретени - повышение выхода целевого 2-трет бутилфенола и упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс со . гласно способу получени 2-трет-бу тилфенола путем деалкилировани 2,6 ,ди трет-бутилфенола при 290-330 С в течение 12-24 ч. При этом выход целевого продукта достигает 70% или 91% на вступивший в реакцию 2,6-ди-трет-бутилфенол. В таблице приведены данные, по сн ющие выбор температурного режима и времени проведени процесса. Как видно из данных таблицы наиболее оптимальной дл проведени процесса ди-трет-бутилировани 2,6ди-трет-бутилфенола вл етс температура З00с. Снижение температуры приводит к значительному уменьигению выхода целевого продукта за счет непрсреагировави его 2, 6-ди-трет-бутилфенола . Повышение температуры до 310 С приводит к резкому увеличению фенола в реакционной смеси. Пример 1. В реактор емкостью 1,5 л загружают 500 г технического (98%) 2,6-ди-трет-бутилфенола, нагревают до и вьщерживают при этой температуре 24 ч. Полученна реакционна смесь в количестве 400 г содержит по данным ГЖХ, вес.%: 2-трет-Бутилфенол70 ,0 2,б-ди-трет- бутилфенол24,0 Фенол 6,0 Реакционную массу подвергают фракционированной перегонке в вакууме и вьшел ют 252 г 69% от теории, на вступив1иий в реакцию 2,6-дитрет-бутилфенол} целевого продукта (97% чистоты по ГЖХ). Т 48-50с/ /0,5 мм рт.ст. Пример 2. В стекл нную ампулу загружают 10 г 2,6-ди-третбутилфенола , ампулу запаивают и выдерживают при 290с 12 ч. Получают 8,8 г масла состава, вес.% (ГЖХ): 2-трет-Бутилфенол59 ,0 2,6-Ди-третбутил (1енол40 Пелевой продукт выдел ют хроматографией на силикагеле (элюент гексан диэтиловый эфир 3:1), получают 4,2С г 2-трет-бутилфенола (58,5% от теории или 91% в пересчете на вступивший в реакцию 2,6-ди-третбутилфенол ) и 3,5 г 2,6-ди-трет-бутилфенола . Реализаци изобретен-и позвол ет увеличить выход целевого 2-трет-бутилфенола по сравн.ению с известным в 2 раза при конверсии исходного 2,6-ди-трет-бутилфенола 70-75%, исключить побочные процессы диспропорционировани и изомеризации, а также упростить технологию процесса за счет исключени катализатора.-chO The invention relates to a process for the preparation of 2-tert-butylphenol, which is an intermediate product in the synthesis of thermo-ester of polymeric materials. A known method for producing 2-tert-butylphenol by alkylating phen-la with isobutylene in the presence of 25% by weight of aluminum phenol at 90 x O C for 2 to 3 hours. Under optimal conditions, the yield of 2-tert-butylphenol n exceeds 70% by reacted phenol ij. The disadvantages of this method are the relatively low yield of the target product and the need to clear the reaction mixture before separating 2 tert-butylphenol from the catalyst since the presence after the second causes the process of isomerization of the target product to a thermodynamically more stable 4-tertbutylphenol. A known method for producing 2-tert-butylphenol by ortho-alkylation of phenol without a catalyst at a high temperature. The process is carried out in an autoclave, heating the phenol and isobutylene {the molar ratio of phenol-isobutylene is 1: 1.6) for 2 h at 316330 ° C and a pressure of 114-183 atm. The yield of 2-tert-butylphenol is 2434% based on the starting phenol 2J. The disadvantages of this method are the low conversion of phenol and the need to work at high temperatures and pressures. The closest technical solution to the invention is the method of preparing 2-tert-butylphenol by dealkylation of 2, b-di-tert-phenol at 70-190 ° C in the presence of 0.5 wt.% Sulfuric acid. The optimal dealkylation conditions for 2,6 di-tert-butylphenol are 130 ° C with a contact time with sulfuric acid of 20-30 minutes. In order to avoid the disproportionation and isomerization processes, the reaction mass must be thoroughly washed from sulfuric acid before the separation of 2-tert-butylphenol. Although the conversion of 2.6 di-tert-butylphenol under these conditions is 70-90%, the desired 2-tert-butylphenol does not exceed 2427% 3. The disadvantages of this method are low selectivity of the process. And the yield of the target product, as well as the need to wash the reaction mixture from the catalyst, which leads to the complication of the process technology. The purpose of the invention is to increase the yield of the target 2-tert butylphenol and simplify the process. The goal is achieved with. according to the method of producing 2-tert-butylphenol by dealkylation of 2.6, di-tert-butylphenol at 290-330 ° C for 12-24 hours. At the same time, the yield of the target product reaches 70% or 91% for the reacted 2,6- di-tert-butylphenol. The table shows data explaining the choice of temperature and time of the process. As can be seen from the table, the most optimal temperature for the di-tert-bottling of 2,6di-tert-butylphenol is the temperature of 300 ° C. The decrease in temperature leads to a significant decrease in the yield of the target product due to its unresponsive 2, 6-di-tert-butylphenol. Increasing the temperature to 310 C leads to a sharp increase in phenol in the reaction mixture. Example 1. 500 g of technical (98%) 2,6-di-tert-butylphenol are loaded into a 1.5 liter reactor, heated to and held at this temperature for 24 hours. The resulting reaction mixture contains 400 g according to GLC, wt.%: 2-tert-Butylphenol70,02, b-di-tert-butylphenol24.0 Phenol 6.0 The reaction mass is subjected to fractional distillation in a vacuum and 252 g of 69% of theory are added, upon entering into the reaction 2.6 - butyl phenol} of the desired product (97% purity by GLC). T 48-50s / / 0.5 mm Hg Example 2. 10 g of 2,6-di-tert-butylphenol are loaded into a glass ampoule, sealed and kept at 290s 12 hours. 8.8 g of an oil of composition, wt.% (GLC): 2-tert-Butylphenol59, 0 2 , 6-di-tert-butyl (1-enol 40 The pellet product is isolated by chromatography on silica gel (eluent hexane diethyl ether 3: 1); 4.2 g of 2-tert-butylphenol are obtained (58.5% of theory or 91% based on the amount entered reaction of 2,6-di-tert-butylphenol) and 3.5 g of 2,6-di-tert-butylphenol. The implementation of the invention allows to increase the yield of the desired 2-tert-butylphenol by comparison with the known 2 times when converting and the starting 2,6-di-tert-butylphenol 70-75%, eliminate the side disproportionation and isomerization processes and to simplify the technology of the process by eliminating the catalyst.

12 612 6

12 12 24 2412 12 24 24

90 70 40 31 24 490 70 40 31 24 4

99

28 59 68 70 6628 59 68 70 66

6 286 28

Claims

METHOD FOR PRODUCING 2-TRET-BUTYLPHENOL by dealkylation of 2,6-tert-butylphenol at elevated temperatures, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, the latter is carried out at 290-300 ^a C for 12-24 hours .

SU ,,,, 108597 f