О
4sa
SS Изобретение относитс к аналити ческой химии и может быть испольэо вано дл автоматического или экспресс-анализа технологических растворов флотационных пульп, сточ ных и оборотных вод предпри тий цветной металлургии Известен способ пол рографического определени меди (и) на хлоридно-аммиачном электролите, в котором на ртутном капающем электроде восстанавливаютс a iмиaчныe ком плексы меди (II) С13. Недостаток указанного способа невозможность определени меди (J1 в этом электролите в присутствии цианидов, образующих с медью (II) более прочные, чем аммиак, комплек сы Наиболее близким к предлагаемом вл етс способ вольтамперометрического определени меди в присутствии цианидов на фоне хлсфидноаммиачноГо электролита с использованием ртутного электрода. Определение провод т по волНе BOCdaHOBлени катионов меди до металла в аммиачной среде йа ртутном капельном электроде С21. Устранение мешаюв1его вли ни ци анидов , св зывающих медь - в устойчи вые пол рографически неактивные комплексы, достигаетс введением п анализируемый раствор смеси концентрированных серной и азотной кис лот и последующим вЕлпариванием проб до полного разложени цианидов. Така пробоподготовкадлительна во вр мени и сложна в аппаратурном оформп НИИ, что затрудн ет автоматизацию анализа. Кроме того, необходимость тщательного и полного улавливани выдел ющихс при выпаривании пробы токсичных паров синильной кислоты, выдвигает весьма жесткие требовани к соблюдению правил техники безопа ности при проведении анализа раств ров, содержащих значительные конце рации цианидов. Цель изобретени - повышение избирательности . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу вольтамперометрического определени меди в присутствий цианидов на фоне хлорид но-аммиачного электролита с использованием ртутного электрода, в анализируемый раствор одновременно с раствором фона ввод т кобальт (II) в количестве 10-100.мг/л на 1 мг/л цианида, устанавливают потенциал в интервале минус (0,65-0,75) В, пр вод т электроконцентрирование меди с последующей регистрацией тока меди при анодной пол ризации стациона ного электрода. В пробу анализируемого раствора одновременно с хлоридно-аммиачным фоновым электролитом ввод т раствор соли двухвалентного кобальта, например Со80ч7Н20, в количестве:, обеспечивающем образование 10-100 мг/л кобальта на 1 мг/л ожидаемой концентрации цианидов-ионов, чем достигаетс перевод меди в пол рогрэфически активные хлс идно-аммиачные комплексы . А измерение производ т в инверсг ном режиме с предварительным накопг лением меди на стационарном ртутном электроде, например на вТис щей ртутной капле, что обеспечивает необходимую селективность анализа в присутствий образующихс в аммиачной среде ионов трехвалентного кобальтао В хлоридно-аммиачном фоновом электролите двухвалентный кобальт образует гексамины, мало устойчивые комплекстле соединени типа CC6(NH)g Clj, легко превращающиес при окислении на воздухе в комплексные соли трехвалентного кобальта, например 1Со(МНз)в1. Трехвалентный кобальт образует с цианидом наиболее прочные комплексные соединени гексацианкобальтиаты ССо(СН )gP , поэтому при введении в анализируемый раствор фона, содержащего комплексные ионы Г Со (WHj) происходит интенсивное разрушение менее устойчивых цианидов меди с образованием хорошо пол рографируемых солей ГСи(кНз),1 Clj,. Близость потенциалов восстановлени ионов С с и С и мешает пр мому пол рографическому определению меди в присутствии трехвалентного кобаль1а„ . Вместе с тем известно, что по сравнению с. медью кобальтр обладает значительно меньшей растворимостью в ртути и практически не образует с ней амальгам. В этой св зи при работе в инверсионном режиме во врем катодной пол ризации вис чей ртутной капли кобальт в отличие от меди плохо накапливаетс на поверхности электрода и поэтому практически не мешает ее пол рографическому определению по пикам растворени при последующей анодной развертке потенциала. Неокис лившиес катйбны Со восстанавливаютс в более отрицательной области потенциалов, медь, и также не мешают ее определению. Дл реализации способа электроконцентрирование меди в стационарном ртутном электроде нужно проводить при -(0,,75) В. Предлагаемый способ позвол ет определ ть содержание меди от О,1 до 200 мг/л при соотношении tCul: CNl 1:2..,, соответствующем образованию наиболее прочных комплексных ионов CCu(CN )ц1. Способ может быть реализован на различных отечественных и зарубежных пол рографических анализаторах, в частности на пол рографах ПУ-1, ППТ-1, РАР 374, АЖЭ-4, АЖЭ-9. Измерение производитс в трехэлектродной электрохимической чейк Электрод индикаторный - вис ча рту на капл , электрод сравнени хлор-серебр ный ЭВЛ-1МЗ, вспомогательный электрод - платиновый ЭТП-0 Способ осуществл ют следующим образе. К 7 мл анализируемого раствора, Например, фильтрата флотационной пульпы, содержащего до 200 мг/л меди и 400 мг/л цианида, добавл ют 2,5 мл фонового электролита состава 8 М NH%OH + 2 М И 0,5 мл раст вора 40 гУл C6S0.4 THjO, перемешивают и заливают в электрохикшческую чейку, включаюгг мешалку и провод т электролиз в течение 15 с при потен циале -0,7 В; При катионы Си концентрируютс на индикаторнс м электроде в виде металлической меди Прекращают перемешивание, дают раст вору успокоитьс в 5-10 с, включают развертку потенциала и регистрируют анодную пол ризационную кривую растворени меди в интервале потенцигшов -(0,7-0,25) В. Концентр цию меди в анализируемом растворе определ ют по величине максимальног анодного тс«а при потенциале -О,48 Длительность анализа, включа пробоподготовку , не превышает 3 мин. Использование импульсного пол ро графического анализатора АЖЭ-4 позвол ет производить все операции, включа отбор, фильтрацию, доставку пробоподгоТовку и анализ флотационной пульпы, в автоматическом режиме по заданной прогрг1мме„ При этом нэ быток кобальта не м«иает определению меди Количественные зависимости величины тока анодного окислени меди от концентрации ее в анализируемом растворе линейны в диапа13онах измерени 0-1, 0-10, 0-100 и 0-200 мг/л. Испытани предлагаемого способа проведены на прюьолшленных пробах фильтрата флотационной пульпы процесса медно-свинцовой селекции коллективного концентрата. Концентраци меди в анализируемом растворе в период проведени испытаний измен етс от 290 до 690 мг/л, в св зи с чем пробы отобранного фильтрата предварительно разбавл ют дистиллированной водой в четыре раза. Контроль подготовленных к анализу растворов производ т в диапазоне измерени 0-200 Mii/л меДи. В качестве контрольного используют метод добавок. Приведенна среднеквадратична погрешность анализа не превышает в период испытаний 4,05. Предлагаемый способ может лть использован дл автоматического пол рографического определени меди ё жидкой фазе пульпы флотационных процессов разделени коллективных медно-свийцовых и свйнцово-цинковых концентратов, основанных на использовании цианидов и их соединений в качестве реагентов депрессоров медных и цинковьвс минералов. Изобретение- может быть также использовано дл определени меди в процессах цианировани золота и дл автоматического или экспресс-анализа -сточных и оборотных вод, что позвол ет в значительной мерю повысить : оперативность анализа и улучшить услови труда обслуживающего персонала