SU1067016A1 - Способ получени св зующего дл покрытий электродов - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ПОКРЫТИЙ ЭЛЕКТРОДОВ путем радикальной сополимериэации эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловьми мономерами в растворах при нагревании, отличающийс   тем, что, с целью получени  универсального св зующего, способного к нанесению как на катод, так и на анод, в качестве эфира метакрнловой кислоты, содержшцего третичный атом азота, используют З-дибутиламино-2-гидрокси пропилметакрилат, а в качестве виниловых мономеров используют смесь метакриловой кислоты и ее . замещенных и незамещенных алкиловых эфиров при мол рном соотношении 3-дибутиламино-2-гидроксипропилмета1 рилата и смеси метакриловой кислоты S и ее замещенных и незамещенных (Л алкиловых эфиров, равном 2-4:1.

Description

о Изобретениеотноситс  к химии полимеров, а именно, к способу полу чени  св зующего дл  покрытий элект родов и может быть использовано в различных област х техники дл  создани  покрытий, наносимых электроосаждением . Известен способ получени  св зую щего дл  покрытий электродов путем радикальной сополимеризации эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах при нагревании , в котором в качестве эфира, содержащего третичный атом азота, используют продукт обработки глицидилметакрилата диалкил- или диалканоламинами flj. Недостаток способа заключаетс  в том, что получаемое покрытие може наноситьс  только на катоде. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ получени  св зующего дл  покрытий электродов путем радикальной сополимеризации эфира метакриловой кислоты , содержащей третичный атом азота, с виниловь№1И мономерами в растворах при нагревании, в котором в качестве эфира, содержащего третичный атом азота, используют диэтиламиноэтилметакрилат 2 J. Недостаток способа заключаетс  в том, что получаемое покрытие может наноситьс  только на катоде. Целью изобрете ч   вл етс  получение универсального св зующего, способного к нанесению как на Катод так и на аноде. Поставленн.а  цель, достигаетс  тем, что согласно способу получени  св зующего дл  покрытий электродов путем радикальной сополимеризации эфира метакриловой кислоты, содержащ го третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах при нагревании в качестве эфира метакриловой кислоты содержащего третичный атом азота, используют З-дибутиламино-2-гидроксипропилметакрилат , а в качестве винило вых мономеров используют смесь метакр ловой кислоты и ее замещенных и незамещенных алкиловых эфиров при мол рном соотношении 3-дибутиламино 2-гидроксипропилметакрилата и смес метакриловой кислоты и ее замещенных и незамещенных алкиловых эфиро равном 2-4 :1. На первом этапе синтезируют про дукт взаимодействием глицидилметак рилата с дибутиламином-3-дибутиламино-2-гидроксипропилметакрилат . Реакцию провод т при 120 -130С в любом кислородсодержащем раствор теле типа простого эфира до полног вступлени  в реакцию эпоксидных групп. После отгонки растворител  продукт отгон ют при 130-1 Ч С и при мм.рт.ст. Мол,мае., определенна  эбулиометриче.ским методом, составл ет 266ilO, 1,4585, f 975 г/см-. Структура продукта подтверждаетс  методами ИК-спектроскопии , функциональным и элементным анализами. ,06; С 66,62; Найдено, %: N И 10,80, 5,17; С 66,42; Вычислено, %г Н 10,70. Бромное исло 2/100г 57,22 ( найденное), 59,00 (вычис.ленное). Гидроксильное число, мг КОН/г: 208 (найденное), 207 (вычисленное). В ИК-спектре соединени  присутствуют; полоса поглощени  в области 3345-3500 см , характерна  дл  гидроксильных групп; 1230-1030 см дл  третичного атома Н , Алифатических аминов; 1700-1720 )1л  карбонильной группы, св занной с ненасыщенной св зью-. На следующем этапе провод т сополимеризацию полученного мономера с метакриловой кислотой и другими мета криловыми мономерами, например бутилметакрилатом, фторамилметакрилатом и этиленгликольметакрилатом по радикальному механизму. Процесс провод т в среде алифатического спирта, например в изопропиловом спирте, при 70-50°С в присутствии инициатора полимеризации. В качестве последнего может быть использован динитрил азобисизомасл ной кислоты (ДАК) в количестве 3-5% от массы мономеров. Концентраци  мономеров составл ет 30%. Сополимеры высаживают в ацетон. Они представл ют собой белые порошки, растворимые в спиртах, диметилсульфоксиде. Характеристическа  в зкость полученных водоразбавл емых сополимеров в диметилформамиде не превышает 0,4 мл/г. Получаемые сополимеры содержат в полимерной цепи как третичный атом азота, так и карбоксильную группы, что обеспечивает после соответствующей нейтрализации св зующего кислотами или азотистыми основани ми нанесение на катод или анод. Пример 1. 14,86 г (0,0548 м) З-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кИслоты раствор ют в 42 г изопропилового спирту, помещают в четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником , термометром и капилл ром дл  подачи азота. Смесь 1,18 г (0,0127М/ метакриловой кислоты и 1,96 г (0,0138М ) бутилметакрилата с 0,54 г ДМ в течение 1 ч прикапывают при 70 С в раствор З-дибутиламино-2-гидроксипропилового &фира метакриловой кислоты в изопропиловом спирте и в

течение 2 ч провод т сополимеризацию . Сополимер выщел ют осаждением в ацетон и сушат в вакуум-шкафу до посто нного веса. Получают 12 г сополимера.

Пример 2. Провод т сополимеризацию 13,04 г (0,0481М) 3-дибутиламиНо-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 2,08 г (0,0241м) метакриловой кислоты, ,0,58 г (0,002М) фторамилметакрилата в присутствии 0,56 г ДАК при в 36,63 г изопропилового спирта по методике, описанной в примере 1. Получают 9,8 г сополимера.

Пример 3. Провод т сополимеризацию 15,00 г (0;,056М) 3-дибутил2-гидроксипррпилового эфира метакриловой кислоты, 1,19 г {0,014м) метакриловой кислоты, 1,01 (0,008М) этиленгликольметакрилата в присутствии 0,63 г ДАК в 42,00 г изопропилового спирта при 80°С по методике, описанной в примере 1. Получают 12,6 г сополимера.

Пример 4. Провод т,сополимеризацию 12,85 г (ЗМ) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 1,36 г (,1М) ,

метакриловой кислоты, 0,79 г (0,5М) метакрилата в присутствии 0,225 г (ДАК) в 35 г изопропилового спирта при по методике, описанной в примере 1. Получают 12,2 г сополимера .

Пример 5. Провод т сополимеризацию .8,83 г (4м) 3-ди6утиламино-2-гидроксипропилового эфира метакриловой кислоты, 0,730 г (1М) метакриловой кислоты, 0,46 г (0,5М)

0 этилметакрилата в присутствии 0,2 г ДАК в 23,3 г изопропилового спирта при по методике, описанной в примере 1. Получают 8,8 г сополимера .

5

Пример 6. Провод т сополимеризацию 12,38 г (4М) 3-дибутиламино-2-гидроксипропилового эфира мотакриловой кислоты, 0,98 г (1М) метакриловой кислоты, 1,63 г (0,5М) три0 этиленгликольдиметакрилата в присутствии 0,3 г ДАК в 35 г изопропилового спирта при по методике, описанной в примере 1. Получают 12 г сополимера.

5

Ниже представлен свойства сополимеров по примерам соответственно.

Отношение содержани  гидроксильных 1,15 и карбоксильных групп Ц в ДМФА, мл/г Нанесение покрыти  методом электроосаждени  осуществл ют из водного раствора св зук цего. Дл  получени  катодного покрыти  примен ют 10-%-ный водный раствор, а дл  анодного покрыти  - 8%-ный раствор св зу ющего. Сополимер раствор ют в опре-. деленном объеме изопропилового спирта , составл ющем 8% от общего раст- вора,св зующего. Дл  нанесени  на анод сополимер нейтрализуют водными растворами азотистых оснований до рН 8-9, разбавл ют деминерализованной

jlpOTOTHn

1,35 0,82 0,68 1,05 0,72

15

14

17

1 1 0,21 0,19 0,26 0,22 0,30 водой и нанос т при 50-60 В в течение 120 с. Тохнцина анодного покрыти  составл ет 7-10 мк. Дл  нанесени  на катод сополимер нейтрализуют растворами уксусной или Лосфорной кислот до рН 4-5, разбавл ют деминерализованной водой и нанос т при 60-70 В в течение 90 с. Толщина катодного покрыти  составл ет 5-7 мк. Покрыти  сушат при 160-180 с в течение 2040 мин. Свойства покрытий приведены в таблице. 5 Таким образом, изобретение позвол ет создавать универсальное св эух аее дл  покрытий электродов, 1067016 способное к нанесению как на катод так и на анрд и может быть испольэовано в лакокрасочной проккоиленности.

Claims (1)

1. (5.4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЯЗУЮЩЕГО ДЛЯ ПОКРЫТИЙ ЭЛЕКТРОДОВ путем радикальной сополимеризации эфира метак риловой кислоты, содержащего третичный атом азота, с виниловыми мономерами в растворах при нагревании, отличающий с я тем, что, с целью получения универсального связующего, способного к нанесению как на катод, так и на анод, в качестве эфира метакриловой кислоты, содержащего третичный атом азота, используют З-дибутиламино-2-гидрокси’ пропилметакрилат, а в качестве виниловых мономеров используют смесь метакриловой кислоты и ее замещенных и незамещенных алкиловых эфиров при молярном соотношении

   З-дибутиламино-2-гидроксипропилметаю· рилата и смеси метакриловой кислоты и ее замещенных и незамещенных алкиловых эфиров, равном 2-4:1.