SU1066986A1 - Динатриева соль 1-( @ -(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил)-амино)-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты в качестве промежуточной азосоставл ющей синтеза кислотных дисазокрасителей - Google Patents

Abstract

Динатриева  соль

Description

а

эо а Изобретение относитс  к синтезу промежуточных продуктов дл  кислотных азокрасителей, а именно динатриевой . соли 1- tw- (2 ,5-дихлоранилин -4-сульфонил )-a Q нoЗ-8-нaфтoл-3,6-диcyльфoкиcлoты формулы ш т502- - 2 С1(1) ITQOjS котора  может быть использована в качестве промежуточной составл ющей дл  синтеза кислотных диазокрасителей , которые окрашивают капрон, шерсть и другие полиамидные волокна в алый, красный, бордо цвета. Наиболее близким по структуре к предлагаемомь  вл етс  1-tN-(2-oкcи -нaфтил-6-cyльфoнил )-aминo -8-нaфтo -4 ,6-дисульфокислота формулы НО KIH SO о &02 ( назначение не указано) которую получают следукнцим образом. ot-Оксинафтойную кислоту обрабаты вают хлорсульфоновой кислотой, rtany ча  2-окси-1-карбоксинафталин-6-сульфохлорид , который далее конден сируют с 1-амино-8-нафтол-4,б-дисул фокислотой (К-кислота) с образовани ем- 1-CN-(1-карбокси-2-оксинафталин-сульфонил )амино;1-8-нафтол-4,6-дису фокислоты и последующей обработкой .ее щелочью при нагревании с отщеплением карбоксильной группы l). Однако исходные продукты d-окснн тойна  кислота и 1-амино-8-нафтол-4 ,6-дисульфокислота йе производ тс отечественной промышленностью. Поэтому получение указанного соединени и красителей на его основе дорого и сложно. Цель изобретени  - расширение ассортимента соединений в качестве промежуточной составл ющей синтеза кислотных дисазокрасителей с улучшенными свойствами. 1. : Поставленна  цель достигаетс  .Иовым соедиНетЕПТем Т,котЬ|5о получают взаимодействием ккэнонатрие вой соли 1-амино-8-нафтил-3,6-дисульфокислоты в присутствии соды в воде при 20-50° С с 2,5-дихлоранили -4-сульфохлоридом в слабощелочной среде. Динатриева  соль (2,5-дихлор анилин-4-сульфонил)-аминоЗ-8-нафтол -3,6-дисульфокислоты при сочетании с диазотированным анилином или п-толуидином , которое проходит в орто-положении к оксигруппе, последующим диазотированием полученного монокрасител  и сочетанием его с 2-фенилиндолом или Н,1)-ди-(-оксиэтил)- (u.-тoлyидинoм дает алые или красные кислотные дисазокрасители дл  капрона , шерсти и других полиамидных волокон . Эти красители  вл ютс  вторичными несимметричными дисазокрасител ми нового типа, которые содержат две независимЕ1х. хромоформных системы, разделенные сульфамидной группой, а поэтому дают окраски с повышенной интенсивностью. Пример 1.12г 85%-ной мононатриевой соли 1-амино-8-нафтол-3 ,6-дисульфокислоты и 6 г соды раствор ют в 90 мл воды, прибавл ют 8,4 г 2,5-дихлоранилин-4-сульфохлорида , перемешивают 6 ,ч при 20 С и фильтруют. Фильтрат подкисл ют сол ной кислотой, до рН 4-5, при высаливают 10% поваренной соли от объема раствора, перемешивают 2ч при 15-20 С, осадок отфильтровывают , промывают 5%-ным раствором поваренной соли, сушат и получают 16,5 г динатриёвой .соли 1-|Тн-(2,5-дихлоранилин-4-сульфонил )-амино -8-нафтол 3 ,6-дисульфокислоты, выход 80%. После кристаллизаш1и из воды и спирта т. разл. 260 С. Дл  анализа динатриевую соль обработкой роданистым калием превращают в дикалиевую соль и перекристал  лизовывают из спирта, т.пл.220-240 С ((разл.)|. Найдено, %: С 28,42; Н 2,02; Ct 10,81; 10,95; N 3,99; 3,89; S 13,51; 13,72. лчисленр,%: С 2в,52; Н 2,40; С1 10,53; N 4,16; S 14,28. П р и м е р 2. 12 г 85%-ной мононатриевой соли 1-аминог8-нафтол-3,6-дисульфокислоты и б г соды раствор ют в 90 мл роды, прибавл ют 8,4 г 2,5-дихлоранш1ин-4-сульфохлорида, перемешивают 6 ч при 50® С и фильтруют .Фильтрат подкисл ют сол ной кислотой до рН 4-5, при 20 С высаливают 10% хлористого натри  от Объема раствора,.перемешивают 2 ч при 15-20 С, осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором NaCI,сушат и получают 17 г натриевой соли 1-{ы- 2,5-дихлрранилин-4-сульфонил)-а1«1НоЗ-8-нафтол .-3,6-дисуль фоки слоты, выход 90%. Динатриевую соль перевод т в калиевую (пример 1). После кристаллизации из воды и спирта т.разл. вьиае 220-240 С. Найдено, %: С 28,42; Н 2,02; Ct 10,81; Н 10,95; N 3,99; 3,89; S 12,51; 13,72. C«H.foClBKuKgO S 2° Вычислено, %: С 28,52; Н 2,40} С1 10,53f N 4,16} S 14,28. Пример 3. 10,7 г iv-толуид на раствор ют в 30 мл гор чей воды и 25 мл концентрированной сол ной кислоты, охлаждают с прибавлением льда до О С и диазотируют 7 г нитрита натри .в 35 мл воды. 54,25 г динатриевой соли l-(/N- , -(2,5-дихл(ч анилин-4-сульфонил)-aми нol-8-нaфтoл-3.,6-диcyльфoкиcлoты, 15 г соды раствор ют в 250 мл воды . при 8-10 ° С, приливают раствор диазотированного ix-толуидина, перемешивают 0 мин, высаливс | рт 10% по . варенной I соли от объема реакционной массы и отфильтровывают 50,2 г моно азокрасител . 33 г мрноазокрасител  раствор ют в 1000,0 мл воды, приливают 55 мл концентрированной сол ной кислоты, охлаждают до О С диазотируют 3,5 г нитрита натри  в 50 мл воды и перемешивают 30 мин. К раствору .диазотированного моноазо красител  приливают 10 г 2-фенилиндопа в 900 МП уксусной кислоты, перемешивают 2 ч, разбавл ют 1500 мл . воды, нагревают до 80 С, высалива югг 10% поваренной соли от объема реакционной массы и отфильтровывают 43 г дисазокрасител , окрашивающего капрон .в желтовато-кр|1сный цвет с устойчивостью к свету 5 баллов. Найдено, %: С 40,57; Н 2,97; ei 9,00;8,26jN8,21;8,86;S 9,57; 9,9 . Clj,N« aiOgS3 . Вычислено, «: С48,80; Н 2,64; 7,80 9,25; S 10,25. Пример 4. Аналогично диазо тируют п-толуидин и сочетают с динатриевой солью (2,5-дихлорани ли н- 4 - су л ь фони л ) - ами н о J- 8 - н афтол -3 ,6-дисульфокислоты, а затем диазо тируют полученный моноазокраситель как описано в примере 3. К раствору диазотированного моноазокрасител  приливают 10 г 1Г,Н-ди-(|г(-оксиэ.тил -/et-топуидина в 100 мл уксусной кислоты г перемешивают 1ч, высаливают 200 г поваренной соли и отфильтровывают . 41 г дисазокрасител , окрашивсцс цего капро« в красный .цвет с устойчивостью к свету 5 баллов. Найдено, %: С 43,83; Е3,77; Ci 7,93; 7,86; N 8,68; 8,54; S 10, 10,58. C iHwnCI NvNa,,Oi, S, в1 и1Йен5,Ч: Н 3,47; С1 7,63; N 9,04; S 10,34. 5и6. Аналогично вышеприведенным Примерам диаэотированием анилина, сочетанием с динатриевой- солью (2,5-дихлоранилин -4-сульфонил )-аминоЗ-8-нафтол- 3,6-дисульфоки слоты, последу к цим диазотированием полученного моноазокрасител  и сочетанием с различными азосоставл ющими получены следующие дисазокрасители: по примеру 5 азосоставл юща  2-фенилиндол, цвет окраски на капроне желтовато-красный , устойчивость к свету 5 баллов, а по примеру 6 азосоставл юща  N,N-ди ((5-оксиэтил )-;4,-толуидин, цвбт окраски на капроне красный, устойчивость к свету 4-ь баллов. , I. , Пример 7. Образец трикотажного полотна из текстурированного полиамида эластика), обрабатывают 20 мин при 40 С в ванне, содержащей 4% выравнивател  смесь анионоактйвного ализаринового масла и неионогенного препарата ОП-10 в соотнесении 5:1:J и 4% сернокислого аммони  до рН 6 Дздесь и далее % указаны от веса окрашиваемого материала). Модуль ванны 1:50. После этого добавл ют 1% красител  из примера 1 в виде 1%-ного раствора, нагревают до кинени  и крас т в течение 1 ч. Окрашенный образец вынимают из ванны, промывают теплой и холодной водой и высушивают. Получают окрашенный в красный цвет образец с желтовым оттенком . .1 . . . Устойчивость окраски к физико-химическим воздействи м характеризуетс  следующими показател ми: Устойчивость вёз упрочне- После упокраски ни  рочнени  к свету, дистиллированной во4/4-4/5/4-5 4/5/5/5 де , балл раствору мыла при 40 « С, 4/5/5/4-5 4/5/5/5 балл поту, 4/4/5/4 4/4-5/5/4 балл В качестве базовых красителей дл - крашени  капрона примен ют кислотный красный 2Ж 2j и кислотный  рко-красный антрахиноновый Н8С . В таблице представлена устойчивость окрарок красител ми, представленными в ка:рте выкрасок, параллельно с близкими по оттенку ассортиментными красител ми, натекстурированном полиамиде. По сравнению с известными красители на основе соединени  общей формулы обладают значительно более,интенсивной окраской (благодар  присутствию двух хромофорных систем в одной молекуле), большей устойчивостью к свету (на 1 балл) и более высокой устойчивостью к дистиллирован- о ной воде и поту.

Пример 3

0,7

1фасный с желто

Приме ч а н и е. Верхн   строка без упрочнени ; нижн   строка - после Обработки закрепителем прексчрезервом НПА

Claims (1)

1. <claim-text><table border="1"> <tbody><tr><td> свету</td><td> дистиллированной воде</td><td> килу при 40 ° С</td><td> поту</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/4-5/5/4-5</td><td> 4/5/5/4-5</td><td> 4/4/5/4</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/4-5/5/4</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/3-4/4/4</td><td> 4/3/4/4</td><td> 4/3/3/3</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/4/4/4</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/4/4/4</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/4-5/5/5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/4-5/5/5</td></tr> <tr><td> 5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/5/5/5</td></tr> <tr><td> 4-5</td><td> 4/4/4-5/5</td><td colspan="2"> 2-4/5/5/5 3/4/4/5</td></tr> <tr><td> 4-5</td><td> 4/4-5/5/5</td><td colspan="2"> 3-4/5/5/5 4/4/5/5</td></tr> <tr><td> 4</td><td> 4/1/3/4</td><td> 4/5/5/5</td><td> 3/2/2/2</td></tr> <tr><td> 4</td><td> 4/4/4/4</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/2/3/4</td></tr> <tr><td> 4</td><td> 4/2-3/4/4</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/2-3-4/4-</td></tr> <tr><td> 4</td><td> 4/4/4/5</td><td> 4/5/5/5</td><td> 4/.4/5/5</td></tr> </tbody></table> <claim-text>Приме ч а н и е. Верхняя строка без упрочнения} нижняя строка - после обработки закрепителем прекорезервом НПА.</claim-text>