SU1065350A1 - Method for preparing effluents phenols - Google Patents

Method for preparing effluents phenols Download PDF

Info

Publication number
SU1065350A1
SU1065350A1 SU823424365A SU3424365A SU1065350A1 SU 1065350 A1 SU1065350 A1 SU 1065350A1 SU 823424365 A SU823424365 A SU 823424365A SU 3424365 A SU3424365 A SU 3424365A SU 1065350 A1 SU1065350 A1 SU 1065350A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
oxidation
phenols
purification
complexes
carried out
Prior art date
Application number
SU823424365A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Нина Павловна Бутина
Валерий Самойлович Пшежецкий
Дэвард Иосифович Стом
Original Assignee
Научно-Исследовательский Институт Биологии При Иркутском Государственном Университете Им.А.А.Жданова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-Исследовательский Институт Биологии При Иркутском Государственном Университете Им.А.А.Жданова filed Critical Научно-Исследовательский Институт Биологии При Иркутском Государственном Университете Им.А.А.Жданова
Priority to SU823424365A priority Critical patent/SU1065350A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU1065350A1 publication Critical patent/SU1065350A1/en

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛОВ, включающий каталитическое окисление последних в присутствии соединений переходных ме1таллов , отличающийСЯ тем, что, с целью упрощени  процес-са очистки, окисление ведут кислородом , а в качестве соединений пе-. реходных металлов берут их комплексы с полиэтиленимином. 2.Способ по п. 1,- отличающийс  .тем, что используют комплексы мед11, кобальта, железа и марганца.. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что окисление ведут при рН 7-10 (Л с1. METHOD OF CLEANING WASTE WATER FROM PHENOLS, including catalytic oxidation of the latter in the presence of transition metal compounds, characterized in that, in order to simplify the cleaning process, oxidation is carried out with oxygen, and as compounds, transition metals take their complexes with polyethyleneimine. 2. The method according to claim 1, which is different. We use the complexes med11, cobalt, iron and manganese. 3. The method according to claim 1, about tl and h and y and the fact that oxidation is carried out at pH 7-10 (L with

Description

о :лabout: l

сwith

СПSP

Изобретение относитс  к способам очистки сточных вод от фенолов и мбжет быть использовано при очи- стке промышленных стоков предпри тий целлюлозно-бумажной -и коксохимической промышленности.The invention relates to methods for purifying wastewater from phenols and can be used in the purification of industrial effluents from pulp and paper and coking industries.

Известен способ очистки сточных вод от фенольных органических соединений , в частности хинона, сорбцией его на нерастворимых в воде полимерных меркаптанах, в частности на тиополивинилфениловом эфире. Тиополивинилфениловый эфир выдерживают в контакте с 20 мл водного раствора хинона концентрацией 10,8 .мг/л при 20с в течение одного часа, периодически встр хива . Затем фильтрат отдел ют. Степень очистки составл ет 73,8% l .A known method of purification of wastewater from phenolic organic compounds, in particular quinone, by sorption it on water-insoluble polymeric mercaptans, in particular on thiopolivinylphenyl ether. The thiopolivinylphenyl ether is kept in contact with 20 ml of an aqueous solution of quinone with a concentration of 10.8. Mg / l at 20 s for one hour, periodically shaking. Then the filtrate is separated. Purification rate is 73.8% l.

Недостатком способа  вл етс  низка  степень очистки сточных вод. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ очистки сточных вод от фенольных соединений путем жидкофазного каталитического окислени  концентрированной перекисью водорода при рН 4-6 в присутствии металлических железа или меди и солей натри , меди, никел  и марганца в качестве катализаторов с последующей нейтрализацией ставших кислыми :(рН 1,5-1,9) в результате реакции окисленич сточных вод гидроокисью кальци  и отделением осадка. Способ позвол ет повысить степень очистки до 100 % 12.The disadvantage of this method is the low degree of wastewater treatment. The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method of purification of wastewater from phenolic compounds by liquid phase catalytic oxidation with concentrated hydrogen peroxide at pH 4-6 in the presence of metallic iron or copper and salts of sodium, copper, nickel and manganese as catalysts. the subsequent neutralization of those that have become acidic: (pH 1.5-1.9) as a result of the reaction of the oxidation of wastewater with calcium hydroxide and the separation of sludge. The method allows to increase the degree of purification to 100% 12.

Недостатком известного способа  вл етс  большой расход реактивов, сложность обработки значительных объемов стоков и неизбежность вторичного загр знени  воды продуктами окислени  органических соединений , что усложн ет процесс в целом.The disadvantage of this method is the high consumption of reagents, the difficulty of treating large volumes of effluent and the inevitability of secondary contamination of water with oxidation products of organic compounds, which complicates the whole process.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процессаОЧИСТКИ,The aim of the invention is to simplify the process of CLEANING,

Поставленна  цель достигаетс  способом очистки, включающим каталитическое окисление фенолов в присутствии комплексов полиэтилениlyniHa и ионов переходных металлов кислородом.This goal is achieved by a purification method involving the catalytic oxidation of phenols in the presence of polyethylene complexes and transition metal ions with oxygen.

При этом используют комплексы с двухвалентными ионами кобальта, меди, железа и марганца. Окисление ведут при рН 7-10.In this case, complexes with divalent ions of cobalt, copper, iron, and manganese are used. Oxidation is carried out at pH 7-10.

Способ осуществл ют следующим образом.The method is carried out as follows.

Дл  приготовлени  комплекса к 5%-ному спиртовому раствору полиэтиенимина добавл ют водный раствор соли переходного металла и дибромропан в качестве сшивател  (соотошение сшивател , ионов металла и лементарных звеньев полиэтиленимиа 20:2:100). Реакционную смесь нагревают при перемешивании на вод ной бане при 60-70®С в течение 1015 ч. После окончани  реакции полимер промывают холодным этанолом и сушат. К полученному комплексу приливают сточную воду, через смесь пропускают кислород.To prepare the complex, an aqueous solution of the transition metal salt and dibromopane as a binder (addition of binder, metal ions, and polyethylene ilement units 20: 2: 100) are added to the 5% alcoholic solution of polyethylenimine. The reaction mixture is heated with stirring in a water bath at 60-70 ° C for 1015 hours. After the completion of the reaction, the polymer is washed with cold ethanol and dried. Waste water is poured into the resulting complex, oxygen is passed through the mixture.

Сущность способа очистки сточных вод от фенолов заключаетс  в том, что на активных центрах катализатора , представл ющих собой комплекс ионов переходного металла с аминоили иминогруппами полимера, происходит каталитическое окисление фенола кислородом до хинона, который, отличие от исходного фенольного соединени  , химически реагиру  со свободными амино- и иминогруппами полимера , необратимо св зываетс  с ним.The essence of the method of purification of wastewater from phenols is that catalytic oxidation of phenol with oxygen to quinone, which, unlike the original phenolic compound, chemically reacts with free amino acids, occurs at the active sites of the catalyst, which is a complex of transition metal ions with amino or imino groups of the polymer. - and the imino groups of the polymer irreversibly bind to it.

Пример 1. 0,1 г комплекса Си(|I) - полиэтиленимин помещают в колбу, приливают 15 мл 510 м гидрохинона в обратном буферном растворе (рН 9) и пропускают через реакционную смесь кислород при перемешивании на магнитной мешалке. Через определенные интервалы времени отбирают пробы, фильтруют ив фильтрате определ ют количество оставшегос  гидрохинона спектрофотометрически в области 270-290 нм.Example 1. 0.1 g of the complex Cu (| I) - polyethylenimine is placed in a flask, 15 ml of 510 m of hydroquinone are poured in a reverse buffer solution (pH 9) and oxygen is passed through the reaction mixture with stirring on a magnetic stirrer. Samples are taken at certain time intervals, the amount of hydroquinone remaining is filtered and the amount of hydroquinone remaining is determined spectrophotometrically in the range of 270-290 nm.

Определение хемсорбционной емкости полимера в статических услови х показало, что 1,г сорбенту способенпоглотить 0,366 г хинона.Determination of the polymer adsorption capacity under static conditions showed that 1, g sorbent is capable of absorbing 0.366 g of quinone.

Выполнение способа, где в качестве фенольных соединений вз ты или 1,4-дифенол и пирокатехин, осуществл ют таким же образом. Через определенные интервалы времени отбирают пробы и определ ют степень очистки. Данные приведены в табл.1.The implementation of the method where either 1,4-diphenol and pyrocatechin is taken as phenolic compounds is carried out in the same manner. At certain time intervals, samples are taken and the degree of purification is determined. The data are given in table.1.

В табл. 2 показана эффективность очистки в присутствии металл-полимерных комплексов.In tab. 2 shows the cleaning efficiency in the presence of metal-polymer complexes.

Из .табл. 2 следует, что наиболее эффективным катализатором  вл етс  полимерный комплекс с двухвалентным марганцем.From .table 2, it follows that the most effective catalyst is a bivalent manganese polymer complex.

Пределы рН 7-10 ограничены: нижний - константой диссоциации аминои иминогрупп полимера, верхний неустойчивостью хинонов в сильно щелочной среде,-что преп тствует их св зыванию с полимером.The limits of pH 7–10 are limited: the lower — by the dissociation constant of the amino-amino groups of the polymer, the upper by the instability of quinones in a strongly alkaline medium — which prevents their binding to the polymer.

Преимущества ведени  процесса предлагаемым способом по сравнению с известным приведены в табл. 3.The advantages of the process by the proposed method compared with the known are given in table. 3

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позвол ет значительно упростить процесс за счёт исключени  стадий нагревани , нейтрализации, обработки воды большими количествами солей металло вызывающими увеличение минерализации и токсичности обрабатываемой воды,исключени  специального реактор дл  проведени  процесса очистки без снжени  степени очистки от фенолов.Thus, the proposed method, compared with the known one, makes it possible to significantly simplify the process by eliminating the heating, neutralizing and water treatment stages with large amounts of metal salts, which cause an increase in the salinity and toxicity of the treated water, eliminating a special reactor for carrying out the purification process without reducing the degree of phenol purification.

Таблица 1Table 1

Claims (3)

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ФЕНОЛОВ, включающий каталитическое окисление последних в присутствии соединений переходных металлов, отличающийся тем, что, с целью упрощения прочее- са очистки, окисление ведут кислородом, а в качестве соединений переходных металлов берут их комплексы с полиэтиленимином.1. METHOD OF PURIFICATION OF SEWAGE WATER FROM PHENOLS, including catalytic oxidation of the latter in the presence of transition metal compounds, characterized in that, in order to simplify the purification process, the oxidation is carried out with oxygen, and their complexes with polyethyleneimine are taken as transition metal compounds. 2. Способ по π. 1,· отличающийся тем, что используют комплексы меди, кобальта, железа и марганца.2. The method according to π. 1, characterized in that they use complexes of copper, cobalt, iron and manganese. 3. Способ по π. 1, отлича- ющийся тем, что окисление ведут при pH 7-10 S ω3. The method according to π. 1, characterized in that the oxidation is carried out at pH 7-10 S ω
SU823424365A 1982-04-16 1982-04-16 Method for preparing effluents phenols SU1065350A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823424365A SU1065350A1 (en) 1982-04-16 1982-04-16 Method for preparing effluents phenols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823424365A SU1065350A1 (en) 1982-04-16 1982-04-16 Method for preparing effluents phenols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1065350A1 true SU1065350A1 (en) 1984-01-07

Family

ID=21007026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823424365A SU1065350A1 (en) 1982-04-16 1982-04-16 Method for preparing effluents phenols

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1065350A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552063A (en) * 1993-05-12 1996-09-03 Mobil Oil Corporation Process for treating wastewater containing phenol, ammonia, and cod

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР № 458514, кл. С 02 F 1/28, 18.09.75 2. За вка DE № 2703268, кл. С 02 С 5/04, 10.08.78 (прото- тип). *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5552063A (en) * 1993-05-12 1996-09-03 Mobil Oil Corporation Process for treating wastewater containing phenol, ammonia, and cod

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Malaviya et al. Physicochemical technologies for remediation of chromium-containing waters and wastewaters
US7311842B2 (en) Lignocellulose-based anion-adsorbing medium (LAM) and process for making and using same for the selective removal of phosphate and arsenic anionic contaminants from aqueous solutions
US11254598B2 (en) Method for promoting denitrification to remove nitrate nitrogen in water by magnetic resins
Bowers et al. Activated carbon processes for the treatment of chromium (VI)-containing industrial wastewaters
SU1065350A1 (en) Method for preparing effluents phenols
SU1551659A1 (en) Method of removing arsenic compounds from waste water
Gomelya et al. Usage of sorbent-catalyst to accelerate the oxidation of manganese
RU2091158C1 (en) Method for producing filtering material intended to remove manganese ions from water
RU2125972C1 (en) Method of treating sewage waters to remove ions of heavy metals
CN113087063A (en) Method for deeply removing phosphorus in high-salinity wastewater
JPH11319889A (en) Treatment of selenium-containing waste water and device therefor
RU2099292C1 (en) Method of removing sulfides from waste waters
Peters et al. Wastewater treatment: physical and chemical methods
JPH0433518B2 (en)
RU2228303C1 (en) Waste water treatment process
Jerrard Examining the rotary biological contactor
RU2125021C1 (en) Method of treatment of sewage from chrome (vi)
RU2228302C1 (en) Waste water treatment process
SU1017682A1 (en) Process for purifying effluents from quinones
SU1101415A1 (en) Method for purifying arsenic-containing solutions
CN117247190A (en) Physicochemical coupling biochemical treatment process for high-salt high-COD wastewater
RU2028978C1 (en) Method of sewage treatment from phenol
RU2085511C1 (en) Method of sewage treatment from heavy metal ions
RU2067556C1 (en) Method of sewage treatment from hexavalent chrome
SU545591A1 (en) Wastewater treatment method