SU1055744A1 - Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations - Google Patents
Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations Download PDFInfo
- Publication number
- SU1055744A1 SU1055744A1 SU813309974A SU3309974A SU1055744A1 SU 1055744 A1 SU1055744 A1 SU 1055744A1 SU 813309974 A SU813309974 A SU 813309974A SU 3309974 A SU3309974 A SU 3309974A SU 1055744 A1 SU1055744 A1 SU 1055744A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- arena
- tricarbonyl
- cations
- manganese
- arenemanganese
- Prior art date
Links
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ; АРЕЫМАРГАНЕДТРЙКАРБОНИЛЬНЫХ KATKOttOe /СБШЕЙ «(ОРМУЛЫ CRW«CCO),IX где , СеМе, , ,6jMв5CйHв (CH4)-CQOH, CgHjOC-K f XSBPh или PF, . включающий взаимодейо вие марганецпентакарбонвлгалос-енвда с ареном/ о Ф л и ч а; ю щ и и с твм что с целью упрсицени процесса и расшнрени ассортимента целевых продуктов в качестве арена используют соединение формулы R, где R имеет указанные значени , и процесс провод т в трифторуксусной кислоты при кип чении с прслед5тацим удалением ,растворител , а оставшуюс реакЦионкую массу обрабатывают всздой и аФиром , а затем к водному слою добавл ют тетрафенилборат йатри или гексафторфосфат аммони .METHOD OF OBTAINING SALTS; AREYMARGANEDTRYCARBONILE KATKOttOe / SBSHEY (ORMULA CRW “CCO), IX where, CeMe,,, 6jMv5SyHv (CH4) -CQOH, CgHjOC-K f XSBPh or PF,. including the interaction of manganese pentacarbonyl halos-envda with the arena / o FL and h a; With the purpose of elasticizing the process and expanding the assortment of target products, a compound of the formula R, where R has the indicated values, is used as an arena, and the process is carried out in trifluoroacetic acid at reflux, followed by removal, of the solvent, and the remainder treated with boiling and afar, and then tetraphenylborate yatri or ammonium hexafluorophosphate is added to the aqueous layer.
Description
СПSP
:л: l
ч1P1
4:ib 4:4: ib 4:
Изобретение отнбситс к способу получени моталлоорганических соединений , а именно к способу получени солей аренмарганецтрикарбонильных катионов общей формулыThe invention is related to a method for producing organometallic compounds, namely to a method for producing salts of isne-manganese tricarbonyl cations of the general formula
CRMn(CO,x CRMn (CO, x
где ,Мв, , , 2, 4, 6-Ме-5СбН/2-(СН5)СООН, CgHj-OCjiy where, Мв,,,, 2, 4, 6-Ме-5СбН / 2- (СН5) СООH, CgHj-OCjiy
X BRh;j ИЛИ RF6 гX BRh; j OR RF6 g
которые могут быть использованы s качестве промежуточных продуктов при нуклеофильном замещении в аренах, особенно с нестойкими или дорогими нуклеофилами 1.which can be used as intermediate products for nucleophilic substitution in arenas, especially with unstable or expensive nucleophiles 1.
Известен способ получени аренмарганедкарбонильных катионов, который состоит в том, что арен кип т т с марганецпентакарбонилгалогенидом в присутствии хлористого алюмини с последующим разложением водой, отделением водного сло и оса адением арен. Мп(СО).при действии объемистых анионов типаСео,ВРЬГ,(МН,иБСМ): и других 2, ,A known method of producing arenermanganocarbonyl cations, which consists in that arene is boiled with manganese pentacarbonyl halide in the presence of aluminum chloride, followed by decomposition by water, separation of the aqueous layer and sedimentation of arenes. Mn (CO). When exposed to bulky anions such as Seo, VRG, (MN, iBSM): and other 2,,
Недостатками известного способа вл ютс необходимость использовать хлористый алюминий, что ограничивает возможность получать ареновые комп/лексы марганца с функциональными .. группами (хлористый.алюминий.способен сам вступать в реакции с функциональными группами, образу сложные, смеси), а также необходимость работать в атмосфере инертного газа,The disadvantages of this method are the need to use aluminum chloride, which limits the ability to produce arene compounds / manks of manganese with functional groups (aluminum chloride. Is capable of reacting itself with functional groups, forming complex mixtures), as well as the need to work in the atmosphere inert gas,
: :
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо .му эффекту вл етс способ получени солей аренмаргане,цтрика15бональных катионов, например гексафторфосфата ФенетолмарганецтрикарбонилаThe closest to the invention to the technical essence and achievable. My effect is a method of obtaining salts of arenemargane, cytribonyl cations, for example, phenetholmanganese tricarbonyl hexafluorophosphate
efHgOCiHgMnCCO IRFe который заключаетс в том, что марганецпентакарбонидбромид подвергает взаимодействию с хлорбензолом при в присутствии AlClij , затем добавл ют воду , гвксафторфосфорную кислоту (НРРб) выдел ют комплексСбН сеМп(СО}1РР{, к которому добавл ют СцЦуОвв в органическом растворителе с последующим подкислением гексаФторфосфорной кислотой . Весь процесс провод т в атмосфере инертного газа (азота). Выход, например, гексафторфосфата Фенетолмарганецтрикарбонила составл ет 28,8 в расчете на марганвцпентакарбонилбромид 13.efHgOCiHgMnccOrFe; acid. The whole process is carried out in an inert gas (nitrogen) atmosphere. The yield, for example, of Phenetol-manganese-tricarbonyl hexafluorophosphate is 28.8 per millivane pentacarbonyl bromide 13.
Недостатками известного способа вл ютс сложность процесса, обусловленна двум стади ми получени целевого продукта, и его ограниченность св занна с тем, что таким-путем можно получить соединени , содержащие заместитель только непосредственно в ароматическом дре.The disadvantages of this method are the complexity of the process, due to the two stages of obtaining the target product, and its limitations due to the fact that in this way compounds can be obtained that contain a substituent only directly in the aromatic core.
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.The purpose of the invention is to simplify the process and expand the range of target products.
Поставленна цель достигаетс предлагаемы14 способом получени солей аренмарганецтрикарбонильных катионов общей формулы (1), который заключаетс в том, что марганецпен а карбонилгалогенил, где галоген, например С1 или Бг, подвергают взаимодействию с ареном формулы R, где R имеет указанные значени , в среде трифторуксусной кислоты при кий чении . с последуквдим удалением растворител , а оставшуюс реакционную массу обрабатывают водой и эфиром, а затем к водному слою добавл ют тетрафенилборат натри или гексафторфосфат аммони .The goal is achieved by the proposed 14 method of obtaining salts of arene-manganese-tricarbonyl cations of general formula (1), which consists in the fact that manganese and carbonyl haloyl, where the halogen, for example, C1 or Bg, is reacted with an arena of the formula R, where R has the indicated values, in a medium of trifluoroacetate at cue chenii. followed by removal of the solvent, and the remaining reaction mass is treated with water and ether, and then sodium tetraphenylborate or ammonium hexafluorophosphate is added to the aqueous layer.
Выход, например, гексафторфосфата фенетилмарганецтрикарбонила составл ет 27% в расчете на марганецпентакарбонилбромид .The yield of, for example, phenethyl manganese tricarbonyl hexafluorophosphate is 27% based on manganese pentacarbonyl bromide.
Все полученные комплексы формулы (1) представл ют собой твердые вещества , которые разлагаютс , не плав сь , в.ыше .All the resulting complexes of formula (1) are solids that decompose, not melting, above.
Пример 1. Гексафторфосфат .метиленмарганецтрикарбонила.Example 1. Methylene Manganese Tricarbonyl Hexafluorophosphate.
Смесь, состо щую из 0,27 г (1 марганецпентакарбонилбромида; 0,5 мл .(4,3 ммоль) меэитилена и 5 мл трифторуксусной кислоты кип т т в течение 3 ч. Растворитель отгон ют в вакууме , остаток встр хивают с 5 мл во1ды и 10 мл эфира. К водног гу слою до1бавл ют , избыток насыденного водного раствора гексафторфосфата аммони .Выпавший осадок отфильтровывают и сушат в .вакуум-эксикаторе над , После переосаждени из.ацетона с. эфиром . получают 0,27 г Cg н Me,Мп(С01з(РЙ (67%), ...- . .A mixture of 0.27 g (1 manganese pentacarbonyl bromide; 0.5 ml. (4.3 mmol) of meethylen and 5 ml of trifluoroacetic acid is boiled for 3 hours. The solvent is distilled off in vacuo; the residue is shaken with 5 ml water and 10 ml of ether. An excess of a saturated aqueous solution of ammonium hexafluorophosphate is added to the aqueous layer.The precipitate formed is filtered off and dried in a vacuum desiccator over, after re-precipitating from acetone with ether, 0.27 g Cg n Me are obtained, MP (S01Z (PJ (67%), ...-..
Элементный айализ дл С Н бМпОзР Elemental Analysis for С N bMPOZR
Найдено, %1 С 35,6F7 Н 2,95; Мп 13/58,Found,% 1 C 35.6F7 H 2.95; MP 13/58,
П р и м в р 2. Тетрафенилборат мезитиленмарганецтрикарбонила.А Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие смезитиленом.Из водного сло действием избытка водного раствора тетрафенилбората натри вьвдел ют 0,51 г (88%) СйНзМезМп(СО),)Элементный анализ дл MnOj :Example 2 Tetraphenylborate mesitylene manganese tri-carbonyl. Analogously to Example 1, the reaction was carried out with mesitylene. From the aqueous layer by the action of an excess aqueous solution of sodium tetraphenylborate, 0.51 g (88%) of NaClMympMo (CO), elemental analysis for MnOj was extracted:
Найдено, % С 74,89; Н 5,31; МП 9,36.Found,% С 74.89; H 5.31; MP 9.36.
В1ачислено, %: С-74Д5; Н 5,58; Мп 9,50.B1 assessed,%: C-74D5; H 5.58; Mp 9.50.
Примерз, Гексафторфосфат гексаметилбензолмарганецтрикарбонилаPrimerz, hexamethylbenzene-manganese-tricarbonyl hexafluorophosphate
.аналогично примеру 1 провод т взаимодействие с 0,3 г (2 ммола) гексаметилбензола в .течение 2 ч, получают 0,35 г (75%) C MegMn(CO)-j. (РРбAnalogously to Example 1, reacting with 0.3 g (2 mmol) of hexamethylbenzene for 2 hours, to obtain 0.35 g (75%) of C MegMn (CO) -j. (RRb
Элементный анализ дл С, MnOg РElemental analysis for C, MnOg P
Найденф, % С 40,57; Н 3,92; МП 11,81.Naidenf,% C 40,57; H 3.92; MP 11.81.
Вычислено, %: С 40,37; Н 4,07; МП 12,317.Calculated,%: C 40.37; H 4.07; MP 12.317.
П р и м е р 4. Гексафторфосфат толуолмарганецтрикарбонила.PRI me R 4. Hexafluorophosphate toluene-manganese tricarbonyl.
Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие с,0,5 мл (4,в ммоль) толуола в течение 4 ч,, получают 0,19 г (50%) CH C HyMnCCO). (РРв) .Analogously to Example 1, 0.99 g (50%) CH C HyMnCCO) is reacted with 0.5 ml (4, in mmol) of toluene for 4 hours. (PPB).
Элементный анализ дл MnO.jPElemental analysis for MnO.jP
Найденр, % С 31;(7Э; Н 2,19; МП 14,27.Found,% C 31; (7E; H 2.19; MP 14.27.
Вычислено, %i С 31,94; Н 2,14; Мп 14,61.Calculated% i C 31,94; H 2.14; Mp 14.61.
Пример 5.Гексафторфосфат (lf-мезитилмасл на кислота) марганецтрикарбонила ,Example 5. Hexafluorophosphate (lf-mesityl butyl acid) manganese tricarbonyl,
Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие 0,23 г (1 ммоль) С1Мп(СО с 0,3 г (1,8 ммоль)у -мезитилмасл но кислоты в течение 3 ч. Получают Ф,28 г 56% , (CHjjjCOOH Mn(CO)j) Analogously to Example 1, 0.23 g (1 mmol) of C1Mn (CO with 0.3 g (1.8 mmol)) of γ-mesityl butyl acid are reacted for 3 hours. Obtain Φ, 28 g of 56%, (CHjjjCOOH Mn ( CO) j)
ЦРР) .CRR).
Найдено, %1 С 39,72; Н 3,77; Мп .Found,% 1 C 39,72; H 3.77; Mp
C,gH,gFbMn05P.C, gH, gFbMn05P.
Вычислена, %s С 39,20; Н Мп 11,21.Calculated,% s With 39,20; H Mp 11.21.
П р и м е р 6. Гексафторфосфат фенетолмарганецтрикарбонила. PRI me R 6. Hexafluorophosphate phenetholmanganese tricarbonyl.
Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие 0,23 г (1 моль) С1Мп(СО)5 с 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетода в течение 4 ч, получают 0,11 г (27%) CgH50C HyMn(CO).(PF6) .Analogously to Example 1, 0.23 g (1 mol) of C1Mn (CO) 5 is reacted with 0.5 ml (4.2 mmol) of phenetod for 4 h, to obtain 0.11 g (27%) of CgH50C HyMn (CO) . (Pf6).
Элементный анализ дл CftH«iF MnOj| Р iElemental analysis for CftH “iF MnOj | P i
Найдено,% I С 32,59; Н 2,59 / Мп 13,64.Found,% I C 32.59; H 2.59 / Mp 13.64.
Вычислено, %: С 32,53; Н 2,48; Мп 13,52.Calculated,%: C 32.53; H 2.48; MP 13.52.
Дл целевых продуктов, получаемых в примерах 1-6, значени из данных ИК-спектров равны: 2018 и 2074 см ( пример 1), 2018 и 2074 (пример 2i 20005 и 2,066 см-(пример 3), 2024 и .2080 см (пример 4) ,2014 и 2071 см (пример 5), 2021 и 2079 см (пример 6).For the target products obtained in examples 1-6, the values from the IR spectra are: 2018 and 2074 cm (example 1), 2018 and 2074 (example 2 and 20005 and 2.066 cm (example 3), 2024 and. 2080 cm ( example 4), 2014 and 2071 cm (example 5), 2021 and 2079 cm (example 6).
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет вести процесс в атмосфере воздуха в одну стадию и получать :аренмарганецтрикарбонильные катионы с различными Функциональными группами .Thus, the proposed method allows the process to be conducted in an atmosphere of air in one stage and to obtain: arenatri manganese tricarbonyl cations with different functional groups.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813309974A SU1055744A1 (en) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813309974A SU1055744A1 (en) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1055744A1 true SU1055744A1 (en) | 1983-11-23 |
Family
ID=20966340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813309974A SU1055744A1 (en) | 1981-06-30 | 1981-06-30 | Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1055744A1 (en) |
-
1981
- 1981-06-30 SU SU813309974A patent/SU1055744A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1 Paueon P.L., Segal J.A. Preparation.апй Reactivity of (Jf-Arene) tricarbonylmanganeee:. Cations bearing Functional Snbetituente.-4r.chffla. See. Dalton, 19751677-1682 прототип . 2i Walker P.J.C., Mawby ft.J., Patterns of Nucleolic Attack on Trikarbonyl 9 -Arene Coaplexee of Manganese (I}T inorg. Chitttt Acta, 1973, 7, 621-625..i * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ozawa et al. | Palladium-promoted double-carbonylation reactions. Reactions of organopalladium compounds with carbon monoxide and amines to give. alpha.-keto amides | |
| Maassarani et al. | Selective hetero-and carbo-cycle syntheses via masked cyclopalladated secondary amine and ketone functions | |
| King et al. | Organosulfur derivatives of the metal carbonyls. XIII. Some trifluoromethylthio derivatives of metal carbonyls and cyclopentadienyls | |
| Seyferth et al. | Reactions of triethylammonium salts of the [(. mu.-CO)(. mu.-RS) Fe2 (CO) 6]-anion with alkyl-, aryl-, and vinylmercuric halides. Formal C-alkylation of the bridging CO ligand | |
| JPS60139628A (en) | Oxidation of aldehyde to carboxylic acid | |
| WO2003064420A1 (en) | Novel optically active compounds, method for kinetic optical resolution of carboxylic acid derivatives and catalysts therefor | |
| Van de Weghe et al. | Synthesis of a new asymmetric cyclopentadienyl ligand: application to the preparation of a trivalent samarium complex | |
| SU1055744A1 (en) | Process for preparing salts of arenemanganese tricarbonyl cations | |
| Barton et al. | Synthesis and properties of a series of sterically hindered guanidine bases | |
| Ykman et al. | One-step conversion of alkoxytrimethylsilanes to alkyl benzenesulfonates | |
| CN116003396B (en) | N- (4-indolyl) thiazole salt and application thereof | |
| Gard et al. | Photochemistry of nitrogen ligand substituted dinuclear rhenium carbonyl compounds | |
| JPS61161224A (en) | Manufacture of organic fluoride | |
| Ito et al. | Synthesis and Properties of Extremely Stable Tris (6-methoxy-1-azulenyl)-methyl Cation and a Series of Di (1-azulenyl) phenylmethyl and (1-Azulenyl) diphenylmethyl Cations Stabilized by Methoxy Substituents. | |
| Yamaguchi et al. | Asymmetric induction on decarboxylation of. alpha.-amino-. alpha.-alkylmalonic acids chelated to chiral cobalt (III) complexes | |
| Kurosawa | η-Allylmetal chemistry. Part 7. Allylic alkylation catalysed by platinum complexes. Isolation of rigid (σ-allyl)(pentane-2, 4-dionato) platinum (II) complexes | |
| Paw et al. | Syntheses and Reactions with Lewis Bases of Ru4 (CO) 8 (. mu. 3-O2C6H2R2) 2 (R= H, t-Bu) Complexes Containing 1, 2-Semiquinone Ligands Which Bridge through Oxygen and. eta. 6-C6 Rings. Crystal Structures of Ru4 (CO) 8 (O2C6H4) 2. cntdot. CH2Cl2, Ru4 (CO) 8 (O2C6H2 (t-Bu) 2) 2. cntdot. 2CH2Cl2, Ru4 (CO) 8 (O2C6H2 (t-Bu) 2) 2 (py) 2, and Ru4 (CO) 7 (O2C6H2 (t-Bu) 2) 2 (PhC. tplbond. CCO2Et) | |
| Haasz et al. | Alkylcobalt carbonyls. 10. Carbon monoxide activation and phase-transfer-active coordination sites in organocobalt carbonyls. Mechanism of the reaction of benzyl halides and tetracarbonylcobaltate (I) | |
| Deacon et al. | Decarboxylation syntheses of some polyfluorophenyl-tin and-germanium compounds | |
| US4387055A (en) | Copper oxalate complexes | |
| EP0140454A2 (en) | Process for forming esters of glyoxylic acids | |
| SU541848A1 (en) | Organic mercury derivatives of pyrylium salts and method for their production | |
| Sasakura et al. | Reactions of the (PtCl2L2) complexes (L= sulfide or tertiary phosphine) with. BETA.-diketonate anions. | |
| SU999523A1 (en) | Method of producing salts of ruthenium bisaren cations | |
| Stavber et al. | Fluorination with CsSO4F. Part 21. Effect of the structure of alkene and alcohol on stereochemistry and relative rate of fluoroalkoxylation |