SU999523A1 - Method of producing salts of ruthenium bisaren cations - Google Patents

Method of producing salts of ruthenium bisaren cations Download PDF

Info

Publication number
SU999523A1
SU999523A1 SU813258835A SU3258835A SU999523A1 SU 999523 A1 SU999523 A1 SU 999523A1 SU 813258835 A SU813258835 A SU 813258835A SU 3258835 A SU3258835 A SU 3258835A SU 999523 A1 SU999523 A1 SU 999523A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ruthenium
arene
cations
simplify
mmol
Prior art date
Application number
SU813258835A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.С. Каганович
А.Р. Кудинов
М.И. Рыбинская
Original Assignee
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова filed Critical Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова
Priority to SU813258835A priority Critical patent/SU999523A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU999523A1 publication Critical patent/SU999523A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ БИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕЕИЯ общей формулы () , где R арен-мезитилен , антрацен, анилин folit t -Jiiajj / - или фенетол, с использованием димера бензолрутенийдихлорида и соответствующего арена, отличающийс  тем, что, с целью удешевлени  и упрощени  процесса, смесь, состо щую из димера бензол- рутенийдихлорида и арена, кип т т в гертане 0,5-1 ч в присутствии AlClj, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавл ют водный раствор тетра:фенилбората натри  или гексафторфосфата аммони  с последующим вьщеле- . нием целевого продукта.A METHOD FOR OBTAINING SALTS OF BISARENE CATIONS RUTHEIUM of the general formula (), where R arene mesitylene, anthracene, aniline folit t -Jiiajj / - or phenetol, using a benzoluthenium dichloride dimer and the corresponding process, in order to reduce the cost and simplify the process, in order to reduce and simplify the process. consisting of dimer of benzene-ruthenium dichloride and arene, boiled in gertan for 0.5-1 h in the presence of AlCl j, the resulting reaction mass is decomposed with water, and an aqueous solution of tetra: sodium phenylborate or ammonium hexafluorophosphate is added to the aqueous layer, followed by e- the desired product.

Description

Изобретение относитс  к металл-органической химии, а именно к новому способу получени  солей бисареновых катионов рутени , содержащих два разных арена, общей формулы () , где R - арен-мезитилен антрацен, анилин или фенетол,, которые  вл ютс  удобными исходными дл  получени  различных катализаторов . Известен способ получени  бисареновых катионов рутени  с разными аренами общей формул ; (С Н -Яи-арен| который состоит в тq,,.чтo диме бензолрутенийдихлорида обрабатывают борфторидом или гексафторфосфатом серебра в ацетоне, а полученный ацетоновый комплекс кип т т с одним из следующих аренов: мезитилён, гексаметилбензол, анизол, дифенил в трифторуксусной кислоте с образованием комплекса состава (CgHg- Ru арен) (ВТ)Ш1и (С ) (PF). Выход целевого продукта в зависимости от вз того арена мен етс  от 21 до 46%. Недостатком известного способа  вл етс  необходимость использовать борфторид или Гексафторфосфат серебра ,, которые в промьшленности не выпускаютс . Процесс их получени  из азотнокислого серебра достаточно трудоемок. Кроме того, азотнокислое серебро - дефицитный продукт. Недостатком этого способа  вл етс  также многостадийность процесса. Целью изобретени   вл етс  удешевление и упрощение процесса. Поставленна  цель достигаетс  тем, что смесь, состо щую из димера бензолрутенийдихлорида и арена кип т т в гептане 0,5-1 ч в присутствии AlClj, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавл ют водный раствор тетрафенилбората натри  или гексафторфобфата аммони  с последующим вьщелением целевого продукта. Отличительными признаками способа  вл ютс  использование А1СЦ, разложение смеси водой и добавление водного раствора тетрафенилбората натри или гексафторфосфата аммони . Пример 1. Тетрвфенилборат бензолмезитиленрутени . Смесь, состо щую из 0,25 г (0,5 ммoль)(CgHJRua2 )2 , 1 г (7,5 ммоль) AlClg и 0,5 мл (4,3ммол 3 мезитилена, кип т т в аргоне в 20 мл гептана при перемешивании в течение 0, ч. Затем разлагают реакционную смесь водой, фильтруют и к водному слою добавл ют раствор тетрафенилбората натрий в воде. Отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой, сушат в вакууме-эксикаторе над Pj.После двукратного переосаждени  из ацетона с эфиром получают ( )CgH;(Me,) (BPh4)2 с выходом 70%, т.пл. 120-122С (с разл.) . Найдено, %: С 80,78; Н 6,48; В 2,40; RU 11,04, Вычислено, %: С 80,68;.Н 6,23; В 2,31; RU 10,78. П р и м е р 2. Гексафторфосфат бензолмезитиленрутени . Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (CgH RuClj) , 1 г. (7,5 ммоль) AlCl, и 0,5 мл (4,3 ммоль) мезитилена в 20 мл гептана. Реакционную смесь разлагают 4-6 мл воды, из водного сло  действием насыщенного водного раствора гексафторфосфата аммони  вьщел ют (CgH Ru-C H,Me,) (РР) , после переосаждени  из нитрометана с эфиром выход 0,39 г (67%). Вещество разлагаетс , не плав сь, при 230-250°С. Найдено,. %: Ru 17,20; Р 10,95. C,H,gF,, P,Ru.Вычислено , %: Ru 17,33; Р 10,62. Примерз. Тетрафенилборат бензолантраценрутени . . Аналогично примеру 1 провод т взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) ( RuCl2)2 I г (7,5 ммоль) AlCl, и 0,5 г (3,7 ммоль) антрацена в 20 мл гептана. Получают вещество состава (С Н -RuC ц, Н, ) (ВРЦ) . Выход 0,2 г (20%). Вещество разлагаетс , не плав сь, при II4-115 С. Найдено, %: Ru 10,43; В 1,86. Сб8 5бВа1 Вычислено, %: Ru 10,15; В 2,17. П р и м е р 4. Гексафторфосфат бензоланилинрутени . Аналогично примеру 2 провод т взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (C Hg-RuCl,2)2 , 1,5 г (II ммоль) А1СЦ и 0,5 мл (5,4 ммоль) анилина в 20 мл гептана. После переосаждени  из ацетона с эфиром получают 0,49. г (87%) (CeHbRu-CjHyNHg) (PFg) , Вещество разлагаетс , не плав сь, при 220-240°С. . Найдено, %: Ru 17,84; Р 11,10. С,2Н„Р„НР2Ри. Вычислено, %: Ru 17,97; Р 11,0 П р и м е р 5. Гексафторфосфат бензолфенетолрутени . Аналогично примеру 2 провод т взаимодействие 0,25 г (0,5 ммоль) (C HgvRu06)2, 1,5 г (11 ммоль) А1С1з и 0,5 мл (4,2 ммоль) фенетол в «20 мл гептана. После переосажден из нитрометана с зфиром получают 0,23 г (38%) (C H -RuCgH GCjHy) 23 ( PF,)j Вещество разлагаетс , не плав сь, при 210-215 С. Найдено, %: Ru 17,61; Р 10,10. C,4HuF,,OP2Ru Вычислено, %: Ни 17,09; Р 10,48. Преимущество предложенного спосо ба заключаетс  в том, что он дает возможность удешевить процесс за счет исключени  из реакции солей серебра, а также упростить его за счет проведени  реакции в одну стадию , без предварительного получени  AgBF или AgPFg и без образовани  промежуточного ацетонового комплекса .The invention relates to a metal-organic chemistry, namely to a new method of obtaining salts of ruthenium bisaryne cations containing two different arenes, of the general formula (), where R is arene mesitylene anthracene, aniline or phenetol, which are convenient starting materials for obtaining various catalysts. A known method for producing ruthenium bisaryne cations with different arenas of the general formulas; (C H –Yi arene | which consists of tq ,,. That dime of benzene ruthenium dichloride is treated with boron fluoride or silver hexafluorophosphate in acetone, and the resulting acetone complex is boiled with one of the following arees: mesitylene, hexamethylbenzene, anisole, diphenyl in trifluoroacetic acid with the formation of a complex of the composition (CgHg-Ru arenas) (BT) P1i (C) (PF). The yield of the target product, depending on the arena, varies from 21 to 46%. The disadvantage of this method is the need to use borfluoride or silver hexafluorophosphate, which in industry They are not produced. The process of obtaining them from silver nitrate is rather laborious. Furthermore, silver nitrate is a scarce product. The disadvantage of this method is also a multistage process. The aim of the invention is to reduce the cost and simplify the process. The goal is achieved by the fact that the mixture consisting of dimers of benzene ruthenium dichloride and arena are boiled in heptane for 0.5-1 h in the presence of AlClj, the resulting reaction mass is decomposed with water, and an aqueous solution of sodium tetraphenylborate or hexafluorophenbf is added to the aqueous layer ammonium ammonium followed by the selection of the target product. Distinctive features of the method are the use of A1SC, the decomposition of the mixture with water and the addition of an aqueous solution of sodium tetraphenylborate or ammonium hexafluorophosphate. Example 1. Tetrvophenylborate benzenemethylenediamine. A mixture consisting of 0.25 g (0.5 mmol) (CgHJRua2) 2, 1 g (7.5 mmol) of AlClg and 0.5 ml (4.3 mmol 3 mesitylene) is boiled in argon in 20 ml of heptane with stirring for 0 hours, the reaction mixture is then decomposed with water, filtered, and a solution of tetraphenylborate sodium in water is added to the aqueous layer. The precipitated precipitate is filtered, washed with water, dried in a vacuum desiccator over Pj. () CgH; (Me,) (BPh4) 2 with a yield of 70%, mp 120-122C (with decomp.) Found:% C 80.78; H 6.48; B 2.40; RU 11.04, Calculated,%: C, 80.68; .H, 6.23; B, 2.31; RU 10.78. PRI mme R 2. Hexafluorophos At benzene mesylation, Analogously to example 1, 0.25 g (0.5 mmol) (CgH RuClj), 1 g (7.5 mmol) AlCl, and 0.5 ml (4.3 mmol) of mesitylene in 20 ml are reacted heptane. The reaction mixture is decomposed by 4-6 ml of water, from the aqueous layer by the action of a saturated aqueous solution of ammonium hexafluorophosphate (CgH Ru-C H, Me,) (PP), after re-precipitating from nitromethane with ether, yield 0.39 g (67% ). The substance decomposes, does not melt, at 230-250 ° C. Found %: Ru 17.20; R 10.95. C, H, gF ,, P, Ru. Calculated,%: Ru 17.33; R 10.62. Froze Tetraphenylborate benzene anthracene. . As in Example 1, 0.25 g (0.5 mmol) of (RuCl2) 2 I g (7.5 mmol) of AlCl and 0.5 g (3.7 mmol) of anthracene in 20 ml of heptane are reacted. Get the substance of the composition (C H -RuC c, H,) (VRTS). Yield 0.2 g (20%). The substance decomposes, not melting, with II4-115 C. Found,%: Ru 10,43; In 1.86. Sat8 5bVa1 Calculated,%: Ru 10.15; B 2.17. PRI me R 4. Benzolaninuthenium hexafluorophosphate. Analogously to Example 2, 0.25 g (0.5 mmol) (C Hg-RuCl, 2) 2, 1.5 g (II mmol) A1SC and 0.5 ml (5.4 mmol) of aniline in 20 ml are reacted. heptane. After re-precipitating from acetone with ether, 0.49 is obtained. g (87%) (CeHbRu-CjHyNHg) (PFg), the Substance decomposes, does not melt, at 220-240 ° C. . Found,%: Ru 17.84; P 11.10. С, 2Н „Р„ НР2Ри. Calculated,%: Ru 17,97; R 11.0 PRI me R 5. Benzenephenol olutine hexafluorophosphate. Analogously to Example 2, 0.25 g (0.5 mmol) of (C HgvRu06) 2, 1.5 g (11 mmol) of AlCl3 and 0.5 ml (4.2 mmol) of phenetol in 20 ml of heptane are reacted. After re-precipitated from nitromethane with sfir, 0.23 g (38%) is obtained (C H-RuCgH GCjHy) 23 (PF,) j The substance decomposes, not melting, at 210-215 C. Found: Ru 17.61; P 10.10. C, 4HuF ,, OP2Ru Calculated,%: None 17.09; R 10.48. The advantage of the proposed method is that it makes it possible to reduce the cost of the process due to the exclusion of silver salts from the reaction, as well as to simplify it by conducting the reaction in one stage, without first obtaining AgBF or AgPFg and without forming an intermediate acetone complex.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ БИСАРЕНОВЫХ КАТИОНОВ РУТЕНИЯ общей формулы (C6HfeRuR) , где R арен-мезитилен, антрацен, анилин *METHOD FOR PRODUCING SALTS OF BISARENE CUTS OF RUTHENIUM of general formula (C 6 H fe RuR), where R arene-mesitylene, anthracene, aniline * или фенетол, .с использованием димера бензолрутенийдихлорида и соответствующего арена, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения процесса, смесь, состоящую из димера бензолрутенийдихлорида и арена, кипятят в гёртане 0,5-1 ч в присутствии А1С13, полученную реакционную массу разлагают водой и к водному слою добавляют водный раствор тетрафенилбората натрия или гексафторфосфата аммония с последующим выделением целевого продукта.or phenethol, using a benzoluthenium dichloride dimer and the corresponding arene, characterized in that, in order to reduce the cost and simplify the process, the mixture consisting of benzene ruthenium dichloride dimer and arena is boiled in gertane for 0.5-1 hours in the presence of A1C1 3 , the resulting reaction mass decompose with water and an aqueous solution of sodium tetraphenylborate or ammonium hexafluorophosphate is added to the aqueous layer, followed by isolation of the target product. СО со со ел гоCO stock
SU813258835A 1981-03-09 1981-03-09 Method of producing salts of ruthenium bisaren cations SU999523A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813258835A SU999523A1 (en) 1981-03-09 1981-03-09 Method of producing salts of ruthenium bisaren cations

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU813258835A SU999523A1 (en) 1981-03-09 1981-03-09 Method of producing salts of ruthenium bisaren cations

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU999523A1 true SU999523A1 (en) 1986-01-30

Family

ID=20947083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU813258835A SU999523A1 (en) 1981-03-09 1981-03-09 Method of producing salts of ruthenium bisaren cations

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU999523A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chung et al. Addition of Grignard reagents and ketone enolates to the arene in (arene) manganese tricarbonyl cations
Crespo et al. Effect of fluorine substituents in intramolecular activation of carbon-fluorine and carbon-hydrogen bonds by platinum (II)
White et al. Pentamethylcyclopentadienyl-rhodium and-iridium complexes XIV. The solvolysis of coordinated acetone solvent species to tris (μ-difluorophosphato) bis [η5-pentamethylcyclopentadienylrhodium (III)] hexafluorophosphate, to the η5-(2, 4-dimethyl-1-oxapenta-1, 3-dienyl)(pentamethylcyclopentadienyl) iridium cation, or to the η5-(2-hydroxy-4-methylpentadienyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl) iridium cation
Coolen et al. A RhI-centered cage compound with selective catalytic properties
Wissing et al. Organozinc. alpha.-Diimine Radicals, Synthesis and Reactivity toward Alkyl Halides
SU999523A1 (en) Method of producing salts of ruthenium bisaren cations
Gard et al. Photochemistry of nitrogen ligand substituted dinuclear rhenium carbonyl compounds
Alibrandi et al. Kinetic study of. beta.-hydride elimination of monoalkyl complexes of platinum (II): effects of varying the alkyl chain length or the cis group in the reaction of cis-bis (triethylphosphine)(alkyl)(halo or pseudohalo) platinum (II) complexes
DE1768943C3 (en) Process for the preparation of a cobalt chelate complex
Stokes et al. Reactions of transition-metal η1-ally and propargyl complexes with ketenes and some new nonoxidative transition-metal-carbon bond cleaving reactions of the ketene cycloadducts which yield cyclopentenones
Diversi et al. Synthesis and chemistry of some palladacyclopentanes
Krampe et al. Oxygen tripod ligands with functionalized pendant arms: the dangling ligand concept in homogeneous catalysis
Puddephatt et al. Methyl transfer reactions between platinum (II) and platinum (IV) complexes and some apparent methyl for hydride exchange reactions
Deacon et al. Decarboxylation syntheses of transition metal organometallics. III polyfluorophenylplatinum (II) complexes with nitrogen donor ligands
Adams et al. Evidence for the activation of thietanes to ring opening by nucleophiles through bridging coordination
Touchard et al. Electron transfer from borohydride and selective reductions of iron cations. Synthesis or tetrathiooxalate iron derivatives
Werner et al. Synthesis of Hydrido (phenyl) osmium (ii)‐from Benzeneosmium (0)‐Complexes: Intramolecular Insertion of a Lewis Basic Metal Atom into an sp2‐C H Bond [1]
Sakan et al. THE USE OF 8-ACYLOXYQUINOLINE METAL COMPLEX IN THE ACYLATION REACTION AND THE KETONE SYNTHESIS. THE METAL ION PROMOTED REACTIONS OF 8-ACYLOXYQUINOLINE I.
Barrau et al. Digermylplatinum (II) Organometallic Rings L2PtGe (Me2) EGeMe2 [E= N, O, S,(. eta.-C5H4) 2Fe]
Johnston et al. Nucleophilic attack on carbon monoxide in carbonyl phosphine complexes of rhodium (I) and ruthenium (II): a novel route to complexes of rhodium (-I)
Bao et al. Methyl-group transfer involving transition-metal complexes by the Michaelis-Arbuzov mechanism
Hobbs et al. Reactions of coordinated molecules. 15. Preparation and coordination of the metallo analog of the triacetylmethanide anion, fac-(OC) 3Re (CH3CO) 32
Brooks et al. Organogermyl complexes of platinum and palladium
Gillard et al. Equilibria in complexes of N-heterocyclic molecules, Part XV+. Intermediates in the reaction of cyanide with transition metal tris complexes of 1, 10-phenanthroline, 5-nitro-1, 10-phenanthroline and 2, 2'-bipyridyl
Barnard et al. Preparation, and mechanism of formation, of alkyl and phenyl complexes of ruthenium (II)