SU1051071A1

SU1051071A1 - Process for purifying perchloromethylmercaptane

Info

Publication number: SU1051071A1
Application number: SU823479883A
Authority: SU
Inventors: Алиса Дмитриевна Раскина; Борис Яковлевич Либман; Светлана Николаевна Евтеева
Original assignee: Предприятие П/Я В-2287
Priority date: 1982-07-29
Filing date: 1982-07-29
Publication date: 1983-10-30

Description

елate

о Изобретение относилс к способам очистки перхлорметилмеркаптаНа (ПХММ от монохлористой серы, который находит применение в синтезе фунгицидов - каптана, фталана и других. Известен способ очистки ПХММ от монохлористой серы, например, вакуум ной перегонкой. Выход до 31%, чистота не менее 97% } . Однако существование азеотропа в области высоких кoнLleнtpaций монохлористой серы приводит к потер м це левого продукта в легких фракци х и готовый продукт полумаетс с концент рацией основного вещества не более 98%. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ очистки ПХММ от моно хлористой серы, полученного при хлорировании сероуглерода хлором, путем обработки смеси нейтральным или кислым раствором сульфита щелочного или щелочно-земельного металла при охлаж дении - +10°С) с последующей перегон кой в вакууме. Выход чистого целевого продукта 80-90 М Недостаток данного способа - необ ходимость перегонки в вакууме дл по лучени чистого целевого продукта, что в целом усложн ет процесс. Цель изобретени - упрощение процесса . Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу очистки перхлор метилмеркаптана от монохлористой сер путем обработки смеси водным раствором нртриевой соли в качестве натриевой соли серусрдержащей кислоты используют сульфид натри и процесс провод т при . Предпочтительно сульфид натри ис пользуют в виде его водного раствора. Выход целевого продукта 95-98, содержание основного вещества . Реакци разрушени монохлористой серы протекает в водной среде по схеме: -I- Na-jS - 2NaCl + 3S Выдел юща с в результате реакции элементарна сера легко отфильтровывеетс , очищенный раствор хло|ида натри может быть использован при электролитическом получении хлора и каустика. ПХММ при рабочих температурах в реакцию с сульфидом натри не вступает. Таким образом, использу сульфид натри удаетс полностью разрушить монохлористую серу и сохранить ПХММ Способ очистки ПХММ позвол ет получить продукт, содержащий основного вещества не менее 99%, а также отличаетс от известных способов тем, что образующиес отходы наход т применение в народном хоз йстве. Способ осуществл етс следующим образом. В четырехгорлую.колбу, снабженную эффективной мешалкой, обратным холодильником , термометром и капельной воронкой, загружают смесь 48,5 г ПХММ и 1,5 г монохлористой серы. Колбу помещают в охлаждающую баню и выдерживают при . При энергичном перемешивании из капельной воронки к смеси добавл ют 0,87 г сульфида натри в виде 15%-ного водного раствора . После окончани прилива раствора сернистого натри смесь выдерживают в течение 1 ч, затем от реакционной массы отфильтровывают элементарную серу (0,97 г). После расслаивани от реакционной смеси отдел ют нижний слой, представл ющий собой ПХММсырец , который перегон етс в вакууме дл освобождени от следовых количеств влаги (или высушиваетс хлористым кальцием). Выход продукта составл ет 97%, содержание основного вещества 99,2%. В таблице показаны примеры очистки ПХММ от примеси монохлористой серы обработкой смеси ПХММ - монохлориста сера водным раствором сульфида натри . Концентраци монохлористой серы в ПХММ находитс в пределах 615% , что соответствует реальным промышленным концентраци м бинарной смеси. Мольное соотношение монохлориста сера:сулы})ид натри 1:1. Примечание: В полученном после монохлористой серы в пределах 1.o The invention relates to the purification of perchloromethylmercapta (PCMM from sulfur monochloride, which is used in the synthesis of fungicides - captan, phthalan and others. There is a known method for purifying PCMM from sulfur monochloride, for example, by vacuum distillation. Yield up to 31%, purity not less than 97% However, the existence of an azeotrope in the region of high concentrations of sulfur monochloride leads to the loss of the target product in light fractions and the finished product ends up with not more than 98% of the main substance. a method of cleaning PHMM sulfur mono chloride obtained in the chlorination of carbon disulphide with chlorine, by treating a mixture of a neutral or acidic sodium sulfite an alkali or alkaline earth metal at COOLING your color - + 10 ° C) followed by Coy distilled in vacuo. The yield of pure target product is 80–90 M. The disadvantage of this method is the need for vacuum distillation to obtain a pure target product, which generally complicates the process. The purpose of the invention is to simplify the process. This goal is achieved in that according to the method of purification of perchloric methyl mercaptan from sulfur monochloride by treating the mixture with an aqueous solution of a ntrium salt, sodium sulfide is used as the sodium salt of the sulfur-containing acid and the process is carried out at. Preferably, sodium sulfide is used in the form of its aqueous solution. The yield of the target product 95-98, the content of the basic substance. The reaction of destruction of sulfur monochloride proceeds in an aqueous medium according to the scheme: -I-Na-jS - 2NaCl + 3S The elemental sulfur released during the reaction can be easily filtered off, the purified solution of sodium chloride can be used in the electrolytic production of chlorine and caustic. PCMM does not react with sodium sulfide at operating temperatures. Thus, using sodium sulfide, it is possible to completely destroy the sulfur monochloride and retain PCMM. The method for purifying PCMM makes it possible to obtain a product containing not less than 99% of the basic substance, and also differs from the known methods in that the resulting wastes are used in folk farms. The method is carried out as follows. A four-necked flask equipped with an efficient stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel is charged with a mixture of 48.5 g PCMM and 1.5 g sulfur monochloride. The flask is placed in a cooling bath and kept at. With vigorous stirring, 0.87 g of sodium sulfide in the form of a 15% aqueous solution is added to the mixture from the dropping funnel. After completion of the tide of sodium sulfide solution, the mixture is incubated for 1 h, then elemental sulfur (0.97 g) is filtered off from the reaction mass. After delamination, the lower layer, which is a PCM, is separated from the reaction mixture, which is distilled under vacuum to remove traces of moisture (or dried with calcium chloride). The yield of the product is 97%, the content of the basic substance is 99.2%. The table shows examples of the purification of PCMM from the admixture of sulfur monochloride by treating a mixture of PCMM — sulfur monochloride with an aqueous solution of sodium sulfide. The concentration of sulfur monochloride in PCMM is in the range of 615%, which corresponds to the actual industrial concentrations of the binary mixture. The molar ratio of sulfur monochloride: suly}) id sodium 1: 1. Note: In the obtained after sulfur monochloride within 1.

И приведенных в таблице данных видно, что сульфидна обработка ПХММ, загр зненного примесью монохлористой серы; позвол ет получить ПХММ чистотой 99,0-99,2% с выходом продуктаAnd the data in the table show that the sulfide treatment of PCMM contaminated with an admixture of sulfur monochloride; allows to obtain PCMM with a purity of 99.0-99.2% with product yield

95-981.3595-981.35

Коцентраци водного раствора сульфида натри составл ет 15, что обеспечивает получение водной фазы с содержанием хлористого натри -, не превышающим раствормость последнего при рабочей температуре.The concentration of an aqueous solution of sodium sulfide is 15, which ensures the formation of an aqueous phase with sodium chloride content not exceeding the solubility of the latter at the operating temperature.

Таким образом, предлагаемый способ очистки ПХММ позвол ет получить целевой продукт в одну стадию с высоким выходом и хорошим качеством. очистки ПХММ количество примеси и побочных продуктов находилс Thus, the proposed PCMM purification method allows to obtain the target product in one stage with high yield and good quality. the amount of impurities and by-products was cleaned

Claims

1. METHOD FOR CLEANING PERCHLOROMETHYLMERCAPTANE from sulfur monochloride by treating the mixture with an aqueous solution of sodium salt of sulfur-containing acid, characterized in that, in order to simplify the process, sodium sulfide θ is used as the sodium salt of sulfur-containing acid and the process is carried out at 0-20 C, 2. The method of pop .1, distinguishing with the fact that sodium sulfide is used in the form of a 15% aqueous solution.

G9)

1 1051071 2