SU1051065A1 - Способ получени метил-или этилизоцианата - Google Patents
Способ получени метил-или этилизоцианата Download PDFInfo
- Publication number
- SU1051065A1 SU1051065A1 SU823432359A SU3432359A SU1051065A1 SU 1051065 A1 SU1051065 A1 SU 1051065A1 SU 823432359 A SU823432359 A SU 823432359A SU 3432359 A SU3432359 A SU 3432359A SU 1051065 A1 SU1051065 A1 SU 1051065A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- isocyanate
- acid chloride
- carboxylic acid
- alkali metal
- organic solvent
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ- ИЛИ ЭТИЛИЗОЦИАНАТА взаимодействием хлорангидрида соответствующей карбоновой кислоты с азидом щелочного металла в среде органического растворител при нагревании, отли чающийс тем, что, с целью увеличени выхода и снижени взрывобезопасиости Процесса, к суспензии азида щелочного металла в органическом растворителе дозируют в течение 10-15 мин соответствующей хлорангидрид карбоновой кислоты при температуре на выш температуры кипени этого хлоран гидрида. (Л
Description
а ел
1
Изобретение относитс к производству метил- или этилизоцианата, которые могут найти применение в химической промышленности дл синтеза уретанов, мочевин и других соединений .
Изоцианаты в промышленности получают методом фосгенировани первичных аминов. Процесс осуществл етс в две стадии: холодного фосгенировани при -10 до 8°С и гор чего фосгенировани при 160-170 С. В результате происходит образование изоциана .та 1.
Основным недостатком этого процесса вл етс использование в технологии весьма токсичных газообразных веществ: фосгена,, хлора, окиси углерода. По этой причине в производстве изоцианатов фосгенированием аминов необходимо сложное герметичное дорогосто щее оборудование. На стадии получени фосгена оборудование подвергаетс сильному коррозирукнцему действию хлора. При проскоке с окисью углерода больших количеств водорода возможен взрыв. Ежегодно необходимо замен ть, активированный уголь в башн х получени фосгена , что требует почти мес чной работы.
Суспензи амина в растворе, используема дл фосгенировани , при прохождении через холодильники и трубопроводы забивает их смолистыми веществами, поэтому их надо часто промывать.
На стадии гор чего фосгенировани башни с насадкой также врем от времени забиваютс смолистыми веществами , что преп тствует прохождению реакционной массы.
Отходами производства изоцианатов по методу фосгенировани вл ютс хлористый водород и хлористый натрий загр зненные примесью фосгена, утилизаци которых усложн ет технологический процесс.
Известен также метод получени иэоцианатов из хлорангидридов карбоновых кислот и азидов щелочных металлов 2 .
Он прост в аппаратурном оформлении и может быть применен дл получени практически любых иэоцианатов.
Получение изоцианатов из хлораигидридов карбоновых кислот и азидов |це.ломных металлов несмотр на легкость по сравнению с другими методам
OS1065
и простоту осуществлени проводилось только в лабораторных услови х вследствие отсутстви исходного сырь . Однако разработаны и внедрены в промышленность простые методы получени р да хлорангидридов карбоновых кислот и азида натри , которые позвол ют получать их в больших количествах.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени метилизоцианата из ацетилхлорида и азида натри . В реакторе при охлаждении смешивают азид натри и ацетилхлорид в органическом растворителе .Затем смесь нагревают до бО-УО С Реакци идет очень бурно с выделением большого количества азота. При этом происходит отгонка метилизоцианата. Полученный изоцианат многократно перегон ют и получают чистый продукт с выходом 70 от теории з.
Недостатками этого метода вл ютс низкий выход изоцианата (70%); взрывоопасность процесса, св занна с тем, что при смешении хлорангидрида с азиДом натри происходит их взаимодействие с образованием ацилазида, который при повышении температуры начинает бурно разлагатьс .
Низкомолекул рные ацилазиды вл -, ютс веществами очень чувствительными к механическим воздействи м и наличие их в больших количествах в реакционной массе придает взрывоопасность процессу. Кроме того, одновременное разложение больших количеств ацилазида, солровождающеес бурным выделением азота,-может привести к выбросу реакционной массы и взрыву.
Изоцианат и х.порангидрид имеют близкие температуры кипени (метилизоцианат , ацетилхлорид 51-52, этилизоцианат 56-61, пропионилхлорид ), в св зи с чем при температуре проведени реакции вместе с изоцианатом происходит, частична отгонка хлорангидрида. Поэтому дл получени чистого изоцианата его необходимо многократно перегон ть, что усложн ет технологический процесс.
Цель изобретени - увеличение выхода изоцианатов, устранение взрывоопасности процесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени метилили этилизоцианата к суспензии азида щелочного металла в органическом
растворителе дозируют в течение 1015 мин соответствукхией хлорангидрид карбоновой кислоты при температуре на 5 20с выше температуры кипени этого хлорангидрида.
Пары образовавшегос изоцианата и непрореагировавшего хлорангидрида охлаждаютс и возвращаютс в реактор через дозатор хлорангидрида; после 30 пин выдержки с рециркул цией изоцианат с ацетонитрилом отгон ют и изоцианат отдел етс от растворител ректификацией. Выход изоцианата составл ет 82-87 от теории.
При проведении реакции при более низкой температуре увеличиваетс про должительность процесса и возникает опасность накоплени в реакционной массе промежуточного ацилазида., при более высокой температуре реакци идет очень бурно и может произойти выброс реакционной массы из аппарата
При сокращении времени дозировки менее 10 мин процесс также протекает слишком бурно, увеличение выдержки приводит лишь к неоправданному увели чению общего времени процесса (см. таблицу).
Пример 1. Метилизоцианат.
В,реактор загружают 33,8 г (0,52 моль) азида натри и 150 мл
0510654
ацетонитрила. К полученной суспензии при 60-70 С в течение 15 мин дозируют 31, г (О, моль) ацетилхлорида. Пары метилизоцианата и ацетилхлорида
5 из реактора через дефлегматор поступают в нисход щий холодильник. Там компоненты охлаждаютс и через дозатор ацетилхлорида вновь возвращаютс в реактор. После 30 мин выдержки с
10 рециркул цией компонентов из нисход Ччего холодильника собирают ацетонитрильный раствор метилизоцианата без примеси ацетилхлорида. Метилизоцианат выдел ют ректификацией. Выход 18,7 г
15 (82% от теории). Т.кип. . Пример 2. Этилизоцианат. В услови х примера 1 из 33,8 г (0,52 моль) азида натри и 37 г (о, моль) пропионилхлорида в 185 мл
20 ацетонитрила при 80-85С получают Этилизоцианат с выходом 2,7 г (87% от теории). Т. кип. 5б-б1°С.
Таким образом, предлагаемый способ .позвол ет повысить выход целевого про5 ДУкта, при этом устран ет взрыво .опасность процесса, так как при постепенной дозировке хлорангидрида ацилазид образуетс в небольших количествах и сразу же разлагаетс при
Q повышенной температуре, не накаплива сь в реакционной массе.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ- ИЛИ 1 ЭТИЛИЗОЦИАНАТА взаимодействием хлорангидрида соответствующей карбоновой кислоты с азидом щелочного металла в среде органического растворителя при нагревании, отли чающийс я тем, что, с целью увеличения выхода и снижения взрывобезопасности процесса, к суспензии азида щелочного металла в органическом растворителе дозируют в течение 10-15 мин соответствующей хлорангидрид карбоновой кислоты при температуре на 5“20°С вышё· температуры кипения этого хлоран гидрида.G <ОSU „„10510651 1
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823432359A SU1051065A1 (ru) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Способ получени метил-или этилизоцианата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823432359A SU1051065A1 (ru) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Способ получени метил-или этилизоцианата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1051065A1 true SU1051065A1 (ru) | 1983-10-30 |
Family
ID=21009858
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823432359A SU1051065A1 (ru) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | Способ получени метил-или этилизоцианата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1051065A1 (ru) |
-
1982
- 1982-03-09 SU SU823432359A patent/SU1051065A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент. СССР V 29«32, кл. С 07 С 119/0 2, 1969. 2 Смит П. Органические реакции. Т. 3, Н., Иностранна литература, 1951, с. 196. 3. Schracter L. Вег., , 3356, 1909.. (И) * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2409712A (en) | Chemical process and products | |
EP0289840B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (cyclo) aliphatischen Diisocyanaten | |
CA1225997A (en) | Multiple-step process for the preparation of 3- isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate | |
DE3314788A1 (de) | Mehrstufenverfahren zur herstellung von hexamethylendiisocyanat-1,6 und/oder isomeren aliphatischen diisocyanaten mit 6 kohlenstoffatomen im alkylenrest | |
JP2017527597A (ja) | 気相中で1,5−ペンタンジイソシアネートを製造するための方法 | |
EP1216982B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlensäurediarylestern | |
CN111630027A (zh) | 制备异氰酸酯的方法 | |
US2480089A (en) | Method of producing isocyanates | |
EP0416236A2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Isocyansäure aus einem Gemisch von Isocyansäure und Ammoniak | |
US3287387A (en) | Process for the production of aromatic isocyanates | |
US3210395A (en) | Method of making toluene diisocyanate /x/cz e excejjx | |
SU1051065A1 (ru) | Способ получени метил-или этилизоцианата | |
US2986576A (en) | Long chain alkylbenzene diisocyanates | |
US4387082A (en) | Removal of nitrous oxide from exit gases containing this compound during the production of hydroxylammonium salts | |
US3076007A (en) | Organic isocyanate preparation | |
US2374340A (en) | Preparation of hexamethylene diisocyanate | |
US3005517A (en) | Acrylonitrile recovery process | |
US3966786A (en) | Method for producing chloroformates | |
US3468934A (en) | Acyloxyalkylamine hydrochlorides | |
US3413350A (en) | Purification of aromatic diamines | |
US3052723A (en) | Process for preparing n-chlorobis-(trifluoromethyl)amine | |
JPS63503063A (ja) | メチルイソシアネートの製造方法 | |
EP0068283B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Anilinen | |
US3962301A (en) | Preparation of alkylene diisocyanates | |
US2732392A (en) | Production of kocyanates from isocy- |