SU1051057A1

SU1051057A1 - Method for purifying p-cresol

Info

Publication number: SU1051057A1
Application number: SU823425257A
Authority: SU
Inventors: Галина Федоровна Левченко; Лев Григорьевич Матвеев; Серафима Васильевна Горбушина; Илья Анатольевич Абрамов; Сергей Данилович Данилов; Анатолий Яковлевич Клубов; Анфиса Максимовна Рудая
Original assignee: Чебоксарское Ордена Октябрьской Революции Производственное Объединение "Химпром" Им.Ленинского Комсомола
Priority date: 1982-04-19
Filing date: 1982-04-19
Publication date: 1983-10-30

Abstract

СПОСОБ ОЧИСТКИtt-КРЕЗОЛА из раствора, полученного кислотным гидролизом диазониевой соли И-толуилина , включающий экстракцию хлорбензолом и дистилл цию, отличающийс тем, что, с целью улучшени качества целевого продукта, хлорбензольный раствор tt-крезола перед дистилл цией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натри при мольном соотношении И -крезол гщелочь : гидросульфит натри равном 1:1,8-2:0,06-0г07 и температуре 38-40 0 с последующим отделением водно-щелочного раствора П-крезол та, подкислени его минеральной кислотой и экстракцией хлорбенэолом . (ЛMETHOD OF CLEANING of the http-CREZOL from the solution obtained by acid hydrolysis of the diazonium salt of I-toluylin, including extraction with chlorobenzene and distillation, characterized in that, in order to improve the quality of the target product, the chlorobenzene solution of tt-cresol is subjected to treatment with an aqueous alkali solution and hydrosulfite sodium at a molar ratio of And -cresol gnaseloch: sodium hydrosulfite equal to 1: 1.8-2: 0.06-0g07 and a temperature of 38-40 ° C, followed by separation of the aqueous alkaline solution of P-cresolate, acidifying it with mineral acid and extraction with chlorobeneol. (L

Description

сд sd

Изобретение относитс к усовершенствованному способу очистки , синтетического П-крезола, который примен етс дл производства лаков, светостабилизаторов и фармацевтических препаратов.This invention relates to an improved method of purification, synthetic P-cresol, which is used for the production of varnishes, light stabilizers and pharmaceutical preparations.

Известен способ получени п крвзола термическим разложением диазониевой соли П -толуидина в серной кислота с одновременным расслаиванием на несмешивающийс с водоЯ слой из органического растворител , например, бензола или толуола, при 63-70°С с последующим отделением органического сло и отгонкой из него И-крезола. Выход П-крезола 80% с содержанием основного вещества 98-99% И.A known method of producing p-rvsol by thermal decomposition of the diazonium salt of P-toluidine in sulfuric acid with simultaneous delamination on an immiscible water layer from an organic solvent, for example benzene or toluene, at 63-70 ° C, followed by separating the organic layer and distilling it from it. cresol. The output of P-cresol 80% with the content of the main substance of 98-99% I.

Однако по указанному способу Пкрезол получают недостаточно высокого качества. However, according to the indicated method, Pkresol is of insufficient quality.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ очистки И-крезола израствора, полученного кислотным гидролизом диазониевой соли П-толуидина при 94-96 0 с последующей экстракцией хлорбензрлом. Из последнего И-крезол вьадел ют дистилл цией с выходом 82% и содержанием примесей 1-2% 2.Недостатком известного способа , вл етс получение целевого продук- та недостаточно высокой степени чистоты.The closest to the proposed technical essence and the achieved results is the method of purification of I-cresol of a solution obtained by acid hydrolysis of the diazonium salt of P-toluidine at 94-96 0, followed by extraction with chlorobenzrl. From the latter, I-cresol is distilled with a yield of 82% and an impurity content of 1-2%. The disadvantage of this method is that the desired product is not high enough.

Цель изобретени - улучшение качества целевого продукта за счет очистки h-крезола от примесей.The purpose of the invention is to improve the quality of the target product due to the purification of h-cresol from impurities.

Поставленна цель достигаетс способом очистки ц -крезола из раствора, полученного кислотньм гидролизом диазониевой соли П-толуидина, включающим экстракцию хлорбензолом и дистилл цию , хлорбензольный раствор И крезола перед дистилл цией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натри при мольном соотношении И-крезол:щелочь:гидросульфит натри равном ,8-2:0,Об0 ,07 и температуре 38-40° С с последующим отделением водно-щелочного раствора М-крезол та, подкислени его минеральной кислотой и экстракцией хлорбензолом.This goal is achieved by purifying c-cresol from a solution obtained by acidic hydrolysis of diazonium salt of P-toluidine, including extraction with chlorobenzene and distillation, chlorobenzene solution, and cresol is treated with an aqueous solution of alkali and sodium hydrosulfite at a mole ratio of I-cresol: click before distillation. : sodium hydrosulfite equal, 8-2: 0, 0 0 07, and a temperature of 38-40 ° C, followed by separation of the aqueous alkaline solution of M-cresolate, acidification with mineral acid and extraction with chlorobenzene.

Способ позвол ет очищать целевой продукт как от окрашенных осмолившихс продуктов, так и от органических примесей со степенью чистоты 99,9%.The method allows purification of the target product from both painted, tarred products, and organic impurities with a purity of 99.9%.

П р и м е р i (контрольный без очистки) 130,2 г И -толуидина раствор ют в 720 мл воды с добавлением 260 г 92%-ной серной кислоты. И -Толуидин диазотируют добавлением 84,6 г нитрита латри в виде 40%ного раствора при . Полученное диазосоединение подвергают гидролиЗУ в 360 мл 15%-ной серной кислоты при 94-96 0 в присутствии 255 мл хлорбензола в течение 2 ч. Охлаждают массу до 20-25°С,раздел ют слои, Получают 640 мл хлорбензольного зкстрактаЯ -крезола. Из 320 мл L 1/2 часть полученного хлорбензольного экстракта отгон ют при остаточном Давлении 200-250 мм рт.ст. и 80-85с хлорбензол, а при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и 87-88 С отгон ют И-крезол. Вес полученного П сюдукта 54,0, цвет желтый. Состав (ГЖХ), %: основное вещество 98; влага 0,1; оксидиазосоединение 0,5; дитолиловый эфир + дитолилсульфат 1,4. Выход целевого продукта в расчете на И-толуидин 82,1%.PRI me R i (control without purification) 130.2 g of AND -toluidine is dissolved in 720 ml of water with the addition of 260 g of 92% sulfuric acid. And -Toluidine is diazotized by adding 84.6 g of latry nitrite in the form of a 40% solution at. The resulting diazo compound is hydrolyzed in 360 ml of 15% sulfuric acid at 94-96 0 in the presence of 255 ml of chlorobenzene for 2 hours. The mass is cooled to 20-25 ° C, the layers are separated, 640 ml of chlorobenzene extract of -cresol are obtained. From 320 ml of L 1/2 part of the obtained chlorobenzene extract is distilled off at a residual pressure of 200-250 mm Hg. and 80-85c chlorobenzene, and at a residual pressure of 10 mm Hg. and 87-88 ° C are distilled off by i-cresol. The weight of the obtained Sudukta is 54.0, the color is yellow. Composition (GLC),%: base material 98; moisture 0.1; oxide compound; 0.5; ditolyl ether + ditolyl sulfate 1,4. The yield of the target product per I-toluidine 82.1%.

Пример2. К 320 мл хлорбензольного экстракта, полученного по примеру 1, добавл ют при перемешивании 250 мл 13%-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 384О с и выдерживают массу в течение 30 мин. Затем слои раздел ют, водно-щелочной раствор крезол та натри обрабатывают 120 г 40%-ной серной кислоты, поддержива температуру не выше 35-40°С, до рН 1-2. К полученной массе добавл ют 200 мл хлорбензола, перемешивают 30 мин. .Хлорбензольный слой перегон ют и получают 58,0 гП -крезола, цвет светло-желтый. Состав, %: основное вещество 99,5; влага 0,08; окскдиа 3 осоеди нение 0,36; ди толило вый эфир -ь дитолилсул ьфат 0,06. Выход , в расчете наП -толуидин 80,6%, по стадии очистки 98,1%.Example2. To 320 ml of chlorobenzene extract obtained in example 1, 250 ml of a 13% aqueous solution of caustic soda are added with stirring, heated to 384 ° C and maintained for 30 minutes. Then the layers are separated, the aqueous-alkaline solution of cresol sodium is treated with 120 g of 40% sulfuric acid, maintaining the temperature not higher than 35-40 ° C, to pH 1-2. To the resulting mass is added 200 ml of chlorobenzene, stirred for 30 minutes. The chlorobenzene layer is distilled and 58.0 hP -cresol is obtained, the color is light yellow. Composition,%: base material 99.5; moisture 0.08; oxDia 3 isolation 0.36; Di-tolyl ether ditolylsulphate 0.06. Output, in the calculation of the PP-toluidine 80,6%, at the stage of purification of 98.1%.

П р и м е р 3. К 320 мл хлорбензольного экстракта, полученного по примеру 1, добавл ют 250 мл 13%-ного раствора едкого. натра, нагревают до , после чего добавл ют 5,5 г гидросульфита натр.и при соотношении П-крезбл : щелочь : восстановитель равном 1:2 : 0,065 и выдерживают 30 мин. Далее процесс провод т в услови х примера 2. Получают 52,6 г П-крезола (бесцветный). Состав, %: основное вещество 99,9; влага 0,06; дитолиловый эфир + дитолилсульфат 0,04. Выход в расчете на fl-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.EXAMPLE 3 To a 320 ml of chlorobenzene extract prepared in Example 1, 250 ml of a 13% aqueous solution of caustic are added. soda, heated before, after which 5.5 g of sodium hydrosulfite are added. With a ratio of P-cresbl: alkali: reducing agent is 1: 2: 0.065 and incubated for 30 minutes. Next, the process is carried out under the conditions of Example 2. 52.6 g of P-cresol (colorless) are obtained. Composition,%: base material 99.9; moisture 0.06; Ditolyl ether + ditolyl sulfate 0.04. The output in the calculation of fl-toluidine 80%, at the stage of purification of 97.4%.

П р и м е р 4. Провод т В услоJBи x примера 3, но добавл ют 6 г гидросульфита натри при соотношении Г7 -крезол : щелочь : гидросульфит натри равном 1:2:0,07. Получают 52,4 г бесцветного И-крезола с содержанием основного вещества 9.9,9%. Выход в расчете на И-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.Example 4 Conducted Under the conditions of Example 3, but 6 g of sodium hydrosulfite was added at a ratio of G7-cresol: alkali: sodium hydrosulfite of 1: 2: 0.07. 52.4 g of colorless I-cresol are obtained with a basic substance content of 9.9.9%. The output in the calculation of I-toluidine 80%, at the purification stage of 97.4%.

П р и м е р 5. Провод т в услови х примера 3 с добавлением 5,0 г 65 гидросульфита натри при соотношеНИИ И-крезол : щелочь : гидросульфит натри равном 1:210,Об. Получают 52,7 г,И-крезола с содержанием основного вещества 99,8%. Выход в расчете на п-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.EXAMPLE 5 Conducted under conditions of example 3 with the addition of 5.0 g of sodium hydrosulfite at the ratio of I-cresol: alkali: sodium hydrosulfite of 1: 210, About. Get 52,7 g, And-cresol with the content of the main substance of 99.8%. The output in the calculation of p-toluidine 80%, at the stage of purification of 97.4%.

Примерб. К 320 мл хлорбензольного экстракта П-креэола, получанного по примеру 1, добавл ютExample To 320 ml of chlorobenzene P-creole extract prepared according to Example 1 are added

мл,15%-ного раствора едкого натра и прц 38-40С Добавл ют 5,5 г гидросульфита натри при соотноше-. НИИ } -крезол : щелочь : гидросульфит натри равном 1:1,8:0,65 и выдерживают 30 мин. К водно-щелочному растворуП-крезол та прибавл ют 110 г 40%-ного раствора серной кислоты до рН 1-2.Далее процесс провод т аналогично примеру 2.Получают 52,8 г бесцве/ного п-крезола с содержанием основного вещества 99,9%. Выход в расчете на И-толуйдин 80,3% по стадии очистки 97,8%. ml, 15% sodium hydroxide solution and 38–40 ° C. 5.5 g of sodium hydrosulfite are added at a ratio of -. SRI} -cresol: alkali: sodium hydrosulfite is 1: 1.8: 0.65 and incubated for 30 minutes. 110 g of a 40% solution of sulfuric acid is added to a pH 1 aqueous solution of P-cresol and a pH of 1-2. The process is then carried out as in Example 2. 52.8 g of colorless p-cresol with the content of the main substance 99 is obtained. 9%. The output per I-toluidin 80.3% at the purification stage is 97.8%.

Пример7. Провод т в услови х примера б с добавлением 6 г гид )росулвфита натри при соотношении Ц крезол : щелочь .: гидросульфит натри равном 1:1,8:0,07. Получают 52,4 г бесцветногоП Крезола с содержанием основного вещества 99,9%. Выход в расчете на М-толуидин 79,8%,, по стадии очистки 97,03%.Example7. Under the conditions of example b, 6 g of sodium Rosulphite is added at a ratio C of cresol: alkali: sodium hydrosulfite of 1: 1.8: 0.07. Get 52.4 g of colorless P Cresol with the content of the main substance of 99.9%. The output in the calculation of M-toluidine 79,8%, at the stage of purification of 97.03%.

П р и м е р 8. Провод т в услови х примера 7 с добавлением 5,0 гPRI me R 8. Conducted under the conditions of example 7 with the addition of 5.0 g

гидросульфигЬа натри при соотношении и-крезол :щелочь : гидросульфит натри равном 1:1,8:0,06. Получают 52,6 г h-крезола с содержанием основного вещества 99,8%. Выход в sodium hydrosulfiga with an i-cresol: alkali: sodium hydrosulfite ratio of 1: 1.8: 0.06. 52.6 g of h-cresol are obtained, with a basic substance content of 99.8%. Exit in

5 расчете на И-толуидин 80%, по стадни очистки 97,4%.5 based on I-toluidine 80%, according to the purification stage 97.4%.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать бесцветный Q кристгшлический продукт с содержа . нием основного вещества 99,9%, не дающего мути при растворении в щелочи , что соответствует уровню мировых образцов.Thus, the inventive method allows to obtain a colorless Q crystalline product containing. the presence of the basic substance 99.9%, which does not give turbidity when dissolved in alkali, which corresponds to the level of world samples.

Claims

METHOD FOR CLEANING I-CRESOL from a solution obtained by acid hydrolysis of the diazonium salt of P-toluidine, including extraction with chlorobenzene and distillation, characterized in that, in order to improve the quality of the target product, the chlorobenzene solution of I-cresol is subjected to treatment with an aqueous alkali solution and sodium hydrosulfite with a molar ratio of I-cresol: alkali sodium hydrosulfite equal to 1: 1.8-2: 0.06-0.07 and a temperature of 38-40 ° C, followed by separation of the aqueous-alkaline solution of P-cresolate, acidification with mineral acid th and extraction with chlorobenzene.