SU1049525A1

SU1049525A1 - Depressor for petroleum products

Info

Publication number: SU1049525A1
Application number: SU823405360A
Authority: SU
Inventors: Славик Гамид оглы Агаев; Лидия Михайловна Ермакова; Любовь Викторовна Таранова; Рагим Сейфи Оглы Гамидов
Original assignee: Тюменский индустриальный институт им.Ленинского комсомола
Priority date: 1982-03-02
Filing date: 1982-03-02
Publication date: 1983-10-23

Abstract

ДЕПРЕССАТОР ДЛЯ НЕФТЕПРОД КТОВ , содержащий сульфид бис-(алкилфенол та ) бари , отличающийс тем, -что, с целью повышени депрессии температуры застывани нефте продуктов , он дополнительно содержит гексахлорбензол или пикриновую кислоту при следующем соотношении компонентов , мас,%: Гексахлорбензол или пикринова кислота5-20 Сульфид бис-(алкилфенол та ) бари 80-95DEPRESSOR FOR PETROLEUM KTOV, containing bis- (alkylphenol) barium sulphide, characterized in that, in order to increase depression of the freezing point of oil products, it additionally contains hexachlorobenzene or picric acid in the following ratio of components, wt.%: Hexachlorobenzene or picrinic acid -20 Bis (alkylphenol ta) sulfide barium 80-95

Description

Изобретение относитс к химмотологии топлив и масел и может быть использовано дл снижени температуры застывани парафинистых нефте и нефтепродуктов. Дл снижени температуры засты вани (повышени текучести при низ ких температурах) парафинистых пефтей и нефтепродуктов используютс различные поверхностно-активные вещества (ПАВ), называемые модификаторами кристаллов парафина, депрессорами или депрессорными присадками В качестве депрессоров наход т при менение многие низкомолекул рные и полимерные органические соединени , Наибольшее распространение имеют пр мышленные алкилароматические депрес сорные присадки (депрессатор АзНИИ, парафлоу, сантопур, АФК), полиалкил метакрилатные присадки (ПМА- Д и др.) 1 . Известна также многофункциональна присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1, котор а соответствует следуклцим требовани м в зкость кинематическа при менее 12,5 сСт, зольность не менее 8,5%, содержание бари не менее 4,7%, содержание хлора не более 0,3%, содержание серы в пределах 4-5,5%. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 пр едставл ет собой сульфид бис-(алкил фенол та) бари , который получа15т , взаимодействием хлорированного параф на с фенолом и последующей обработ кой монохлористой серой и гидратом окиси бари . В последнее врем эту присадку (до 1%) примен ют в качестве депресс тора к моторным маслам. Снижение Температуры застывани с помощью деп рессорных присадок достигаетс путем их введени в нефть или нефтепро дукт, термообработки и перемешивани при 80-90--С до полного растворени депоессора 21Недостатком присадки АзНИИ-ЦИАТИК-1 вл етс недостаточно высока эффективность - низка депресси температуры застывани . Эффективнос депрессорных присадок значительно снижаетс при использовании их в высокопарафинистых нефтепродуктах. Цель изобретени - повышение деп рессии температуры застывани высоко парафинистых нефтепродуктов. Поставленна цель достигаетс тем, что депрессатор, содержащий сульфид бис- (алкилфенол та) бари , дополнительно содержит гексахлорбен зол или пикриновую кислоту при следующем соотношении компонентов, мае. %: Гексахлорбензол. или пикринова кислота5-20 Сульфид бис-(алкилфенол та ) бари 80-95 Присадка АзНИИ-Щ1АТИМ-1 имеет в бензольных кольцах электроано-донорныс Заместители (гидроксильные, сульфидные и алкильные группы),которые вл ютс I) -донорами электронов. В ка 1естве акцепторных компонентов используют Гексахлорбензол и пикриновую кислоту. Такие соединени вл ютс хорошими -акцепторами электронов. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 с каждым ИЗ акцепторов образует электронно-до норно-акцепторные (ЭДА) молекул рные йи -комплексы с переносом зар да. Снижение температуры застывани с помощью депрессатора осуществл етс следующим образом. В нефтепродукт ввод т композицию, состо щую из присадки АзНИИ- ЦИАТИМ-1 и одного из соединений, вл ющегос акцептором электронов-гексахлорбе.нзол или пикриновую кислоту. Смесь нефтепродукта и ЭДА-композиции из двух компонентов подвергают термообработке при 80-90с до полного р астворени композиции. При этом температура застывани нефтепродукта, содержащего смесь из двух компонентов , значитель1ю ниже, чем нефтепродукта , содержащего любой из этих компонентов в отдельности, при равной концентрации смеси и индивидуальных соеданений. Пример 1, В масл ный рафинат фенольной очистки из смеси нефтей Западцйой Сибири, выкипающий при 420-500°С, плотностью.865 кг/м при 70°С, в зкостью 33 при К 8,5 при ЮО-с, с температурой застывани , ввод т j-сомпозиции , состо щие из присадки АзНИИЦИАТИМ-1 Гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + пикринова кислота, при содержании каждой композиции в рафинате 1,0 мае.%, подвергают смесь рафината и композиции термообработке при 80Сг перемешивают при температуре термообработки до полного растворени композиции и определ ют температуру застывани при понижении , температуры по ГОСТ 20287-741 Полу- , ченные результаты представлены в табл. 1. Дл сравнени приведена температура Зс1стывани этого же рафината , содержащего 1,0 мас.% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 без акцептора и 1,0 мас.% гексахлорбензола и 1,0 мас.% пикриновой-кислоты без присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1. Пример 2, В ТОТ же масл ный рафинат, что и в примере 1, ввод т композиции из двух компонентов: 90% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + 10% пикриновой кислоты; 93% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + 7% пикриновой кис .лоты и 90% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1+10% гексахлорбензола. Содержание композиций в рафинате составл ет i 0,1-2,0 мас.%. Смесь композиции ПАВ и рафината подвергают термообработке при 80°С, перемешивают до полного растворени ПАВ и определ ют температуру застывани по ГОСТ 2028774 . Полученные результаты представлены в табл. 2. Дл сравнени представлены результаты по определению температ5гры застывани этого же рафината, содержащего только присадку АзНИИ-ЦИАТИМ-1 без акцептора и только акцепторы гексахлорбензол и пикриновую кислоту без АзНИИ-Г ЦИАТИМ-1 также при концентраци х 0,1-2 мас.% в рафинате.This invention relates to the chemotology of fuels and oils and can be used to lower the freezing point of paraffinic petroleum and petroleum products. To reduce the temperature of stasis (increase fluidity at low temperatures) paraffinic peft and oil products, various surfactants are used, which are called paraffin crystal modifiers, depressants or depressants. Many low molecular weight and polymeric organic compounds are used as depressants. The most widely used are industrial alkylaromatic depressor additives (AzNII depressor, paraflou, santopur, AFC), polyalkyl methacrylate e additives (D PMA- et al.), 1. The AzNII-TsIATIM-1 multifunctional additive is also known, which corresponds to the following requirements: viscosity is kinematic at less than 12.5 cSt, ash content is not less than 8.5%, barium content is not less than 4.7%, chlorine content is not more than 0.3 %, sulfur content in the range of 4-5.5%. AzNII-TsIATIM-1 additive is a bis- (alkyl phenate) barium sulfide, which is obtained by reacting chlorinated paraff with phenol and subsequent treatment with sulfur monochloride and barium hydrate. Recently, this additive (up to 1%) has been used as a depressant to motor oils. A decrease in the freezing temperature using depressor additives is achieved by introducing them into oil or oil products, heat treating and mixing at 80-90 ° C until the depotor dissolves completely. 21 The disadvantage of AzNII-TsIATIK-1 additive is not high enough - the freezing point is low. Efficacy of depressants is significantly reduced when used in high paraffin oil products. The purpose of the invention is to increase the depressurization temperature of highly paraffinic petroleum products. This goal is achieved by the fact that the depressant containing bis- (alkylphenolate) barium sulfide additionally contains hexachlorobenol or picric acid in the following ratio of components, May. %: Hexachlorobenzene. or picrinic acid 5-20 Bis- (alkylphenolate) sulfide barium 80-95 Additive AzNII-Shch1ATIM-1 has in the benzene rings electro-donor Substituents (hydroxyl, sulfide and alkyl groups), which are I) electron donor. Hexachlorobenzene and picric acid are used as acceptor components. Such compounds are good electron acceptors. AzNII-TsIATIM-1 additive with each of the acceptors forms electron-nor-acceptor (EDA) molecular yi complexes with charge transfer. The decrease in the freezing temperature with the help of the depressant is carried out as follows. A composition consisting of the AzNII-CIATIM-1 additive and one of the compounds, which is an electron acceptor-hexachloro-benzene or picric acid, is introduced into the oil product. The mixture of oil and EDA-composition of the two components is subjected to heat treatment at 80-90 s until the composition is completely dissolved. At the same time, the hardening temperature of an oil product containing a mixture of two components is significantly lower than that of an oil product containing any of these components separately, with an equal concentration of the mixture and individual connections. Example 1 Into an oil raffinate of phenolic purification from a mixture of oils from West Siberia, boiling at 420-500 ° C, density 865 kg / m at 70 ° C, viscosity 33 at K 8.5 at a SO-s, with a pour point , j-compositions, consisting of AzNIITIATIM-1 Hexachlorobenzene and AzNII-TsIATIM-1 + picric acid, are introduced, when the content of each composition in the raffinate is 1.0% by mass, the raffinate mixture is subjected to heat treatment at 80 Cg and stirred at the temperature heat treatment until complete dissolution of the composition and determine the pour point and a decrease in temperature according to GOST 20287-741. The results are presented in Table. 1. For comparison, the Cis1 temperature of the same raffinate containing 1.0 wt.% AzNII-TsIATIM-1 additive without an acceptor and 1.0 wt.% Hexachlorobenzene and 1.0 wt.% Picric-acid without the AznII-TsIATIM additive is given. one. Example 2 In the TOT the same oil raffinate as in example 1, the compositions of two components are introduced: 90% of the additive AzNII-TsIATIM-1 + 10% picric acid; 93% of the additive AzNII-TsIATIM-1 + 7% picric acid. And 90% additives AzNII-TsIATIM-1 + 10% hexachlorobenzene. The content of the compositions in the raffinate is 0.1-2.0 wt.%. The mixture of the surfactant composition and the raffinate is heat treated at 80 ° C, stirred until the surfactant is completely dissolved, and the pour point is determined according to GOST 2028774. The results are presented in Table. 2. For comparison, the results on the determination of the freezing temperature of the same raffinate, containing only AzNII-TsIATIM-1 additive without an acceptor and only hexachlorobenzene and picric acid acceptors without AzNII-G TsIATIM-1, are also presented at a concentration of 0.1-2 wt.% in the raffinate.

.Пример 3. В качестве высокопарафинового нефтепродукта вз та смесь 87,5 мас.% масла ИС-12 и 12,5 мас.% нефт ного парафина адсор ционной очистки с температурой плавлени 56°С. Температура застывани исходной смеси составл ет 31-с. В качестве депрессоров в эту смесь .ввод т композиции из присадки АзНИИ ЦИАуим-1 4- гексахлорбензол и присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 пикринова кислота . Полученные результаты представлены в табл. 3, Дл сравнени приведены температуры застывани вз того парафинистого нефтепродукта содерж ащего 1 мас.% присадки АзНИИЦНАТИМ 1 fees акцепторов и 1,0 мас.% каждого их акцепторов без присадки АзНИИ-ЦИАТИМ- .Example 3. As a high paraffinic oil product, a mixture of 87.5% by weight of IS-12 oil and 12.5% by weight of oil paraffin adsorption purification with a melting point of 56 ° C was taken. The pour point of the initial mixture is 31 seconds. As depressors, the compositions of the AzNII CIAuim-1 4-hexachlorobenzene and AzNII-TsIATIM-1 picric acid additives were introduced into this mixture. The results are presented in Table. 3, For comparison, the freezing temperatures of a paraffinic petroleum product containing 1 wt.% AzNIICNATIM additives 1 fees of acceptors and 1.0 wt.% Of each of their acceptors without AzNII-TsIATIM- additives are given.

Пример 4 (вли ние концентрации твердых парафиновых углеводородов в парафинистом нефтепродукте на эффективность ЭДА-депрессорной композиции. В качестве парафинистых нефтепродуктов вз ты смеси масла ИС-12 и нефт ного твердого пара|фина адсорбционной очистки с температурой плавлени 5бс. Четыре смеси с содержанием парафина 10; 12,5; 15, и 20 мас.% имеют соответственно температуру застывани 28, 31, 3,2 и 36°С. В качестве ЭДА-депрессорной композиции в смеси ИС-12 и парафина ввод т 1,0 мас.% присадки АзНИИ-ЦИАТНМ-1 и гексахлорбензола. Полученные результаты представлены в таблице 4. Дл сравнени приведены температуры застывани вз тых парафинистых нефтепродуктов, содержащих 1,0 мас.% присадки АзНИИЦИАТ .ИМ-1 без гексахлорбензола и 1,0 мас.% гексахлорбензола без присадки АзВИИ-ЦНАТИМ-1.Example 4 (the effect of the concentration of solid paraffinic hydrocarbons in paraffinic petroleum on the efficiency of EDA-depressant composition. As a paraffinic oil, a mixture of IS-12 oil and petroleum solid paraffin is used; final adsorption purification with a melting point of 5bc. Four mixtures with paraffin content 10 ; 12.5; 15, and 20 wt.%, Respectively, have a pour point of 28, 31, 3.2 and 36 ° C. As a EDA-depressant composition, 1.0 wt.% Of an additive is added to the mixture of EC-12 and paraffin. AzNII-CIATNM-1 and hexachlorobenzene. Results obtained You are presented in Table 4. For comparison, the hardening temperatures of the taken paraffinic petroleum products containing 1.0 wt.% of AzNIITIAT. IM-1 additive without hexachlorobenzene and 1.0 wt.% hexachlorobenzene without additive AzVII-TsNATIM-1 are given.

Как видно из табл. 1, использование композиции из присадки АзНИИЦИАТИМ-1 + гексахлорбензол и присадки АзННИ-ЦИАТИМ-1 + пикринова кислота дает эффект депрессии температуры застывани в масл ном рафинате четвертого погона значительно больщий , чем при использовании этих соединений в отдельности. Так, депресси температуры застывани рафината при содержании 1,О мае.% присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 составл ет , а при использовании композиции из присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1 + гексахлорбензол в соотношении 9:1 при суммарной концентрации также 1 мас.% в рафинате - 17С.As can be seen from the table. 1, the use of the composition from the AzNIITIATIM-1 + hexachlorobenzene additive and the AzNI-CIATIM-1 + picric acid additive gives the effect of depression of the freezing point in the fourth raffinate oil raffinate, which is significantly larger than when using these compounds separately. Thus, the depot temperature of the raffinate at a content of 1% O% of AzNII-TsIATIM-1 additive is, and when using the composition from AzNII-TsIATIM-1 + hexachlorobenzene additive, in a ratio of 9: 1 with a total concentration of 1% by weight in raffinate - 17C.

Положительный эффект дл обеих композиций наблюдаетс в интервале концентраций в рафинате 0.5-2 мас.% (табл. 2).A positive effect for both compositions is observed in the concentration range in the raffinate 0.5-2 wt.% (Table 2).

Как видно из табл. 4, эффективность ЭДА-композиций зависит также от концентрации парафина в парафинистых нефтепродуктах. Причем с увеличением концентрации парафина в масле ИС-12 оптимальное соотношение АзНИИЦИАТИМ-1 : гексахлорбензол смещаетс в область большего содержани в композиции присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1.As can be seen from the table. 4, the effectiveness of EDA compositions also depends on the concentration of paraffin in paraffinic petroleum products. Moreover, with an increase in the paraffin concentration in IS-12 oil, the optimal ratio of AzNIITIATIM-1: hexachlorobenzene is shifted to the region of higher content in the composition of the additive AzNII-TsIATIM-1.

Приведенные данные показывают, что композици присадки АзНИИ-ЦИАТИМ1 + гексахлорбензол или пикринова кислота может быть использована дл нефтепродуктов с более высокой ис ходной температурой застывани . ,Т -а блицаThe data show that the composition of the AzNII-TsIATIM1 + hexachlorobenzene or picric acid additive can be used for oil products with a higher initial setting temperature. , T-blitz

100100

ИзвестныйFamous

5 75 7

95 9395 93

90 8090 80

10 2010 20

70 70

30 90 . 1030 90. ten

100100

2626

19 1819 18

19 2219 22

26 3426 34

3636

3737

Ю ГОYu GO

VJDP ; ID гч мVJDP; ID hch m

in гмin um

ПP

r n r n

kO (NkO (N

UU

mm

1Я CN1stI CN

tt

nn

н иn and

0)0)

п пpn

SS

mm

ININ

го(Ngo (n

trtr

(N(N

COCO

inin

(N (N

(N(N

оabout

mm

CMCM

гоgo

100100

ИзвестныйFamous

Предлагае3 ТаблицаOffer3 Table

2525

ТаблицаTable

Claims

A DEPRESSOR FOR OIL PRODUCTS containing barium bis- (alkyl phenolate) sulfide, with the exception that, in order to increase the depression of the pour point of petroleum products, it additionally contains hexachlorobenzene or picric acid in the following ratio of components, wt. %:

Hexachlorobenzene or picric acid 5-20

Barium bis (alkyl phenolate) sulfide 80-95