Изобретение относитс к способу получени диалкокси- или дифеноксибутенов/ которые наход т применение в качестве мономеров дл получени полимеров, а также в качестве добавок , регулирующих молекул рный вес полимеров. Известен способ получени дифеноксибутенов взаимодействием дихлор бутена с фенолом в ацетоне в присут ствии , Температура проведени процесса не указана. Выход целевого продукта 35,5% lJ. Недостатками способа вл ютс низкий выход целевого продукта, а также сложность процесса, св занна с выделением целевого продукта из реакционной смеси. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени 1,2- и 1,4-диметокси- или 1,- и 1,4-диэто сибутенов взаимодействием бутадиена с двенадцатикратным избытком метано ла или этанола при 20-40°С в присут ствии катализатора-РсЗСС и окислите л - СиСРа- Производительность процесса 3,36 т/г кат-ра ч (О,023 моль кат-ра ч). Выход целевых продуктов 89-93% 2-1 Недостатками этого способа вл ,ютс использование в качестве катализатора дорогосто щего РсЗССг/сложность проведени процесса, св занна с отделением каташизатора от продуктов реакции, и низка производительность процесса. Цель изобретени - упрощение процесса и обеспечение его универсальности . Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени диалкокси- или дифеноксибутенов общей формулы ZCHnCHy, где . .Z - ., y-CH,OR или Z-Н,Й-СЯ20К JR.cHr; 2 - - 6К 1 . , , , (CH3), , взаимодействием бутадиена с соответствующим спиртом в присутствии .катализатора и окислител -СиСР в качестве катализатора используют З-ЮЗ- 0,05 моль/л J и процесс ведут при 23-68°С. Предложенный способ осуществл ют следующим образом. Процесс ведут в термостатированном реакторе, в который помещают раствор СиСРг и 3-10-5- 0,05 моль/л Jj. Процесс ведут в избытке соответ ствующего спирта, который одновременно вл етс и растворителем (при получении дифеноксибутенов растворителем служит диметилформамид). В раствор подают бутадиен и ведут процесс 12-280 мин. Контроль за ходом процесса осуществл ют методом газожидкостной хроматографии, а также по содержанию в растворе. Пример 1.-В реакторе, соединенный с источником .бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,87 г СиСЙг (2,14 моль/л) и 0,16 г иода (0,067 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры 68 С подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление,разное одной атмосфере. Процесс ведут 17 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворител получают 0,654 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 0,63 г диэфиров , из них 1,2-диэтоксибутена 0,328 г (tKHn 148-149°С при Р 760 мм рт.ст.) и 1,4-диэтоксибутена 0,391 г ( 171-173с при Р 760 мм рт.ст.). Выход диэтоксибутенов в сумме 57%. Производительность процесса 13,9 г/г кат-ра-ч (0,097 моль/г кат-ра-ч). Пример 2. В реактор, соединенный с источником бутадиена,помещают раствор, содержащий 2,87 СиСе (2,14 моль/л) и 0,0051 г иода (210 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры 24°С подают бутадиен, поддержива посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 280 мин при интенсивном перемешивании раствора Продукты реакции экстрагируют гексаном . После отгонки растворител получают 0,082 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 0,078 г диэфиров, из них 0,037 г 1,2-диэтоксибутена и 0,041 г 1,4-диэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 92,8%. Производительность процесса 3,29 г/г кат-ра-ч (0,023 моль/г кат-ра-ч). Пример 3. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,87 г СиСРг (2,14 моль/л) к 0,013 г иода (5 -10 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры 43°С подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 40 мин при интенсивном перемешивании раствора . Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворител прлучают 0,638 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 0,605 г диэфиров, из них 0,308 г 1,2-диэтоксЯ(геуТена и 0,297 . 1,4-диэтоксибутена. Выход диэтоксибутенов в сумме 100%. Производительность процесса 64,06 г/г кат-ра-ч. (0,44 моль/г кат-ра-ч). Пример 4. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещамт реактор, содержащий 3,5 г СиСвг (2,6 моль/л) и 0,0076 г иода (3-10 моль/л) в 10 мл этилового спирта. При достижении температуры подают бутадиен, поддержива в рквакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 196 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экст рагируют гексаном. После отгонки растворител получают 0,13 г сырца. Разгонкойсырца выдел ют 0,117 г диэфиров, из них О.,053 г 1,2-диэтоксибутена и 0,064 г 1,4-диэтоксибутена . Выход диэтоксибутенов в сумме 93,2%. Производительность процесса 4, кат-ра-ч ( 0,0326 моль/г кат-ра -ч). Пример 5. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,69 г СиСвг (2 моль) и 0,127 г иода (0,05 моль/л) в 10 мл этилового спир та. При достижении температуры подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 12 мин при интенсивном перемешивании раствора.. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворител получают 5,5 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 5,37 г диэфиров , из них 2,36 г 1,2-диэтоксибутена и 3,01 г 1,4-диэтоксибутена. ааход диэтоксибутенов в сумме 96%. Производительность процесса 211,4 г/ кат-ра«ч (1,468 моль/г кат-ра«ч). Пример 6. В реактор, соединенный с источником бутадиена, поме щают раствор, содержащий 2,784 г Сисе (2,07 моль/л) и 0,063 г иода (0,025 моль/л) в 10 мл метилового , спирта. При достижении температуры ( 40с подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, рав ное одной атмосфере. Процесс ведут 35 мни при интенсивном перемешивани раствора. Продукты реакции экстраги руют гексаном. После отгонки раство рител получают 1,38 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 1,26 г диэфиров , из них 0,542 г 1,2-диметоксибу тена и 0,718 г 1,4-диметоксибутена. Выход диметоксибутенов в сумме 94,3%. Производительность процесса 34,04 г/г кат-раЧ (0,293 моль/г ка ра-ч). Пример 7. В реактор, соеди ненный с источником бутадиена, поме щают раствор, содержащий 1,8 г CuCt ( 1,38 моль/л) и 0,051 г иода (0,02 моль/л) в 10 мл н-бутилового спирта. При достижении температуры ЗОс подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, рав ное одной атмосфере. Процесс ведут 120 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экст рагируют гексаном. После отгонки растворител получают 1,2 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 1,063 г ди эфиров, из них 0,254 г 1,2-дибутокс бутена (t,n 204-208°С при Р 760 мм рт.ст) и 0,809 г 1,4-дибутоксибутена ( ЗЗб при Р 760 мм рт.ст.). Выход дибутоксибутенов в сумме 85,33%. Производительность процесса 10,47 г/г кат-ра-ч (0,052 моль/г кат-ра-ч). Пример В. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 1,127 г (0,838 моль/л) и 0,053 г иода (0,0207 моль/л) в 10 мл изопропилового спирта. При достижении температуры подают бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 30 мин при интенсивном перемешивании раствора. Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворител получают 0,56 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 0,474 г диэфиров , из них 0,198 г 1,2-диизопропилоксибутена ( 169-176°С при Р 760 мм рт.ст.) и 0,276 г 1,4-диизорропилоксибутена (,p 200206 с Р 760 мм рт.ст) . Выход дииэопропилоксибутенов в сумме 52,57%. Производительность процесса 18,04 г/г кат-ра-ч (0,105 моль/г кат-ра ч). Пример .9, В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 2,69 г CuCBj (2 моль) и 0,056 г иода (0,6022 моль/л) в 10 мл метилцеллозольва . При достижении температуры подают; бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 52 мин при интенсивном перемешивании раствора . Продукты реакции экстрагируют гексаном. После отгонки растворител получают 1,53 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 1,472 г диэфиров, из них О/426 г 1,2-ди-г2-метоксиэтиленокси-бутена (t,n 202-207°С. при Р 760 мм рт.ст) и 1,046 г 1,4-лн-2-метоксиэтиленокси-бутена (,fj 238-240 с при Р 760 мм рт.ст.). Выход диэфиров в сумме 78,58%. Производительность процесса 30,42 г/г кат-ра-ч (0,149 моль/г кат-ра-ч). Пример 10. В реактор, соединенный с источником бутадиена, помещают раствор, содержащий 1,67 г СиСе ( моль/л) и 0,053 г иода (0,0207 моль/л) в 10 мл смеси фенола и диметилформиата в соотношении Ij2. При достижении температуры подают , бутадиен, поддержива в реакторе посто нное давление, равное одной атмосфере. Процесс ведут 185 мин при интенсивном перемешивании раствора . Продукты - реакции экстрагируют гексаном, После отгонки растворител получают 0,36 г сырца. Разгонкой сырца выдел ют 0,34 г диэфиров, из них 0,069 г 1,2-дифеноксибутена ( 266-271 0 при Р 760 мм рт.ст.) и 0,271 г 1.4-дифеноксибутена (,° 292-300°С при Р 760 мм рт.ст.).
Выход дифеноксибутенов в сумме 53,5% Производительность процесса 2,1 г/г кат-ра.ч (0,0088 моль/г кат-ра-ч),
Как видно из сравнительных примеров 1 и 2, проведение процесса в услови х , отличных от предложенных, отрицательно сказываетс на выходе целевого продукта и производительности процесса.
Так, при концентраци х иода больших/ чем 0,05 моль/л увеличиваетс выход побочных продуктов, а выход целевых дигшкоксибутенов - до 57%. При концентраци х иода меньших, чем ЗЮ моль/л продолжительность процесса возрастает в 7 раз по сравнению с оптимальной концентрацией иода и производительность становитс ли- же, чем в прототипе.
Предложенный способ позвол ет получать целевые диалкокси- или дифеноксибутены с выходом 93,2-100%, При этом достигаетс .производительность .процесса 64,06 г/г кат-ра-ч против 3,36 г/г кат-ра-ч по известному способу 23- Предложенный способ вл етс универсальным, позвол ет полу чать как алкокси, так и феноксибутены и не требует использовани дорогосто щего PdCKj , причем катализатор 2 легко отдел етс от продуктов реакции .