SU1030351A1 - Способ обессеривани легких углеводородов - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем перкол ции их через адсорбент - сульфат меди на носителе, отличающийс  тем,,что, с целью повышени  степени обессеривани , используют адсорбент, содержащий в. качестве носител  фа нс с диаметром поЬ 2500-3000 А. 2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и-и с   тем, что испЬльзуют адсорбент, содержащий сульфат меди в количестве 15-25 мае.%.

Description

со

ел Изобретение относитс  к очистке г егких углеводородов нефти от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Существуют различные способы очистки нефт ных фракций и углеводородов , испольэу мых в качестве сырь  дл  каталитических процессов с применением адсорбентов. Лэвестен-способ очистки бензино от сернистых и диеновых соединений согласно которому в качестве адсорбента используют цеолит типа X в железозамещенной форме. Очистке подвергали фракцию 70-1ЗО С бензин термического крекинга Ангарского нефтехимического комбината с содер жанием о€1щей серы 0,35 мас.%. Указанна  фракци  используетс  в качестве сырь  дл  производства спиртов методом оксисинтеза, где содержание -общей серы ограничивает с  количеством 0.05 мас.%. По указанному способу лучшие результаты получаютс  при использовании в качестве адсорбента цеолита типа X с содержанием 3,86 мас.% . (. максимальное содержание активного компонента ). Динамическа  емкость до исчерпывани  сероадсорбционно активности лри этом составл ет 2,09 г на 100 г адсорбента Ij. Недостатком способа  вл етс  невысока  сераадсорбционна  .емкост адсорбента и, вследствие этого, невысока  степень очистки. . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и -достигае мому результату  вл етс  способ обессеривани  легких углеводородов путем перкол ции через адсорбент, содержащий 10-20 мас.% сульфата ме ди, нанесенного на цеолит.содержащий носитель, представл ющий собой 10-30 мас.% цеолита типа У на аморфной алюмосиликатной матрице. На лучшем образце адсорбента, представл ющем собой 15 мас.% CuSOij. на цеолитсодержащем носителе (18 мас.% цеолита типа У и 82 мас.% аморфного алюмосиликата ) динамическа  сераадсорбционна  емкость соста л ет 6,5 г серы меркаптановой на 100 г адсорбента 2. Недостатком известного способа  вл етс  недостаточно высока  степень ббессеривани  вследствие относительно невысокой сераадсорбционно емкос и используемого адсорбента.. Сераадсорбционна  емкость используе мого адсорбента во многом определ е не только(Степень обессеривани  сырь , но и длительность-межрегенерационног .о цикла процесса очистки и поэтому повышение этого показател  Имеет важное значение. Цель изобретени  - повышение степени обессеривани  легких углеводородов . Поставленна  цель достигаетс  способом обессеривани  лёгких угле ,водородов путем перкол ции их через адсорбент, представл ющий собой сульфат меди, нанесенный н .фа нс с диаметром пор 2500-3000 А. При этом предпочтительно использовать адсорбент с содержанием сульфата меди 15-25 мас.%: Фа нсовый носитель, имеет следующие характеристики: удельна  поверхность 1,5-2,0 MVr; объем пор 0,1 смЗ/г; диаметр пор 2500-3000 А. Состав, мас.%: S102 72,2; 24,4/ /FegOj 0,7; CaO 0,6} MgO 0,7; . KjO. + N320 1,1. Прочность фа нсового носител  на раздавливание составл ет 3,5 кг/мм.. На образцы фа нсового носител  методом пропитки нанос т активный компонент ( сульфат меди ), сушат и прокаливают. П р и м е. р 1. 100 г фа нсового носител  заливают 200 мл раствора, содержащего 70,6 С и 50 (содержание CuSO в растворе рассчитывают, исход  из влагоемкости фа нсового носител , котора  сортевл ет 50 o6.%J. Образец выдерживают в растворе 1 ч, затем избыток раствора сливают, ад-сорбент сушат при комнатной температуре 16 ч и прокаливают при 120°С б ч. Получают адсорбент А-2, содержащий . 15 мае. % S 64 на фа нсовом носителе. В стекл нную, перкол ционную КОЛОНКУ помещают 10 мл адсорб .е.нта А-2. Через стационарный- слой адсорбента при комнатной температуре , объемной скорости 2,5 ч- и атмосферном давлении пропускают н-гексан с содержанием меркаптановой серы 0,06 мас.%. Содержание меркаптановой серы в очищаемом углеводороде определ ют каждый час потенциоме .трическим аргентометрическим титрованием (0,01н. раствором аммиаката серебра/. Очист у провбд т до исчерпывани  .сераадсорбционной активности. По окончании опыта определ ют общий объем пропущенного н-гексана через слой адсорбента и содержание в нем меркаптановой серы; Значение динамической сераадсорбционной емкости определ ют, исход  из веса адсорбента и количества , адсорбированного сероорганическрго соединени  (.в расчете на элемента)ную серу . Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-2, представл ющего собой 15 мас.% Си50 на фа нсовом носителе, составл ет 7,9. г меркаптановой-се рына 100 г адсорбента. Динамическа  сераадсорбционна  емкость ещсорбента по прототипу

(.15% CuSO/j. на носителе, .представл ющем собой 18% цеолита типа У.на аморфном алюмосиликате )в тек же услови х составл ет 5,4 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента.

П р и м е р 2. 100 г фа нсового носител  заливают 200 мл раствора, содержащего 133,3 г CuSO. Адсорбент готов т аналогично описанному в примере 1. Получают адсорбент А-3, содержащий 25 мае. %. ,CuSO. Определение сераадсо1эбционной емкости провод т при услови х, описанных в примере 1. Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-3, составл ет 7,4 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента.

П р и м е р . В стекл нную пер;кол ционную колонку.помещают 10 мл адсорбента А-2, содержащего 15 мас.% CuSO на фа нсовом носителе и пропускают через него н-гексан с 0,12 мас.% меркаптановой серы при комнатной .температуре, атмосферном давлении и объемной скорости

Динамическа  сераадсорбциЪнна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 8,9 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента (по известному способу в тех же услови х 6,2 г на 100 г адсорбента Л

Пример 4. В стекл нную перкол ционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-3, содержащего 15 мас.% CuSO на фа нсовом носителе и

0 пропускают через него .М- гексан с 0,12 мас.% меркаптановой серы при комнатной температуре, атмосферном давлении и объемной скорости 5,0 Дин амическа  серагщсорбци5 онна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 9,2 г меркаптановй серы ка 100 г адсорбента (по известному способу в тех же услови х-б,5 г на 100 г адсорбента.

Сравнение степени обессериваНи ,

0 достигаемой по предлагаемому и известному способам при очистке rejccaна от меркаптановой серы приведено в табл. 1.

Таблица

По приме РУ .1 5% CuS04

Фа нсовый

15% CuS04

А-2

По приме25% CuSQ. ру 2

По примеII ру 3 15% CuSO, По приме15% CuSO. ру 4

Известный 15% С и SO. 18% ДМаУ+

82% дморфного алюмосиликата Пример 5. В стекл нную пер кол ционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-2, содержащего 15 мас.% СиЗрф на фа нсовом носителе, и про- 5

Отсут2 ,5 0,06

0,0008 0,0016 0,0034 ствует

2,5 0,06 -То же -Отсут- 0,00.06 о ,0018 ствует

2,5 0,06 Тоже. 0,0007 0,002

2,5 . 0,12.

. 0,0008 0,0022

. 5,0 0,12

0,0010 0,0023

2,5 0,06

0,0006 0,0014 0,00-30 пускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 40-70°С, с 0,12 мас.% меркаптаноной ры при комнатной температуре. атмосферном давлении и объемной ско рости 5,0 ч-. Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 9,4 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента. Пример б. В стекл нную пер кол ционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-2, содержащего 15 мас CuSO на фа нсовом носителе, и пропускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в предела 40-70°С, с 0,06 мае.% меркаптановой серы при комнатнбй температуре/ атмосферном давлении и объемной скорости 5,0 . Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 8,8 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента.

По примеру 515% CuSq, Фа нсовый . 5,0

По примеру 6

5,0

По примеру 7

2,5

15% CuSO 18% ДМаУ+ 5,0

82% аморфного алю- 5,0 мосиликата 2,5

При мер 8. В стекл нную перкол ционную колонку помещают 10 МП адсорбента А-2, содержащего 15 мас.% CuSO на фа нсовом носителе , и пропускают через него н-гексан с 0,021 мас.% сероводорода при комнатной температуре, атмосферном давлении и объемной скорое- ти 10 ч. .

Отсут0 ,12

0,0006 0,0014 ствует

и,.0бтоже 0,0007 0,0018

0,06 То же 0,0008 0,0020

,0010 0,0022 ,0012 0,0025 ,0013 0,0028

Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента при очистке н-гексана от сероводорода (в расчете на элементарную серу ) в указанных услов.и х составл ет 2,8 г серы на 100 г адсорбента.

Степень очистки н-гексана от сероводородной серы в зависимости от времени работы представлена в табл. 3. Пример 7. В стекл нную перкол ционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-2, содержащего 15 мас.% CuSO на фа нсовом носителе, и пропускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 40-70 С, с 0,06 мас.% меркаптановой серы при комнатной температуре , атмосферном давлении и объемной скорости 2,5 1;. Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 8,6 г Меркаптановой серы на 100 г адсорбента. Сравнение сераадсорбционной активности предлагаемого и известного адсорбентов при очистке легкой бензиновой фракции.приведено в табл. 2. Т а б л и Л а 2

го о

Л

х d

О

к

0)

и

о

к

о

X

ш

о

и

X

н

(U

п н о и . и н о . и н о

о

. .а

о Sч

(О оо

S «X

ои

ч ftS

IN о

о

о

о mа

оо.

см о

3ft0) ft Фи 0) о

о«

о

« «к

о S«

X Xо

о Sо

а Sч оно

« 0)Д

о оо

  иft

ош

ft Xо ш- ш

и н«

иS

2.SX

0) X(d .

5ftк . X 0)ft ч

  о0) о

и« н

ft оо

ш

ФИО

Ct Ц)

о а0) .

и оS S

SX о

о ftш W

шч о

X ч0) и

td оч Ф

и оа m

гч с а: о

Xft

0) Фс о

Р-. ко с

Ф

S X

Id

у

. ю

2

S

ft

с

Пример 9. В стекл нную перкол ционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-2, содержащего 15 мас.% CuSQ на фа нсовом носителе , и пропускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 28-70с и содержащую 0,0086 мас.% общей серы, при комнатной температуре, атмосферном

По примеру 9

15% Си SO,, Фа нсовый 10

18% ДНаУ +

15% CuSO. 82% аморфного алкмосиликата 10

давлении и объемной скорости 10 чг. Динамическа  сераадсорбционна  емкость адсорбента А-2 в указанных услови х составл ет 8,8 г общей серына 100 г адсорбента.

Степень очистки бензиновой фракции от общей серы в зависимости от времени работы представлена в табл. 4.

I, , . . -Таблица 4

0,0086 Отсутст- Отсутс Отсутст|. вует i вует вуетК

0,0086 Отсутст Отсутст - 0,001 вует вует

Claims (2)

1, СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем перколяции их через адсорбент - сульфат меди на носителе, отличающийся тем, -что, с целью повышения степени обессеривания, используют адсорбент, содержащий в. качестве носителя фаянс с диаметром поЬ 2500-3000 А.

2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что используют адсорбент, содержащий сульфат меди в количестве 15-25 мае.%.