SU1018947A1 - Способ получени производных эпоксифосфоланов - Google Patents
Способ получени производных эпоксифосфоланов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1018947A1 SU1018947A1 SU823395947A SU3395947A SU1018947A1 SU 1018947 A1 SU1018947 A1 SU 1018947A1 SU 823395947 A SU823395947 A SU 823395947A SU 3395947 A SU3395947 A SU 3395947A SU 1018947 A1 SU1018947 A1 SU 1018947A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- oxidation
- acetic anhydride
- epoxyphospholanes
- vacuum distillation
- Prior art date
Links
Abstract
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИФОСФОЛАНОВ общей формулы С- СН; Р OR С - сыг Д где R - водород или метил; R - низший алкил, окислением соответствующих фосфоленов и выделением целевых продуктов вакуумной перегонкой, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени его безопасности , окисление ведут концентриро- с ванной перекисью водорода в присухствии уксусного ангидрида при 20-5оЛГ ел с последующим добавлением в образующуюс реакционную смесь перед вакуумной перегонкой каталитических количеств двуокиси марганца и гидрохинона . 2.Способ по П.1, отли ч аю щ и и с тем, что окисление ведут 30%-ной перекисью водорода. 3.Способ по.ПП.1 и 2, отличающийс тем, что фосфолен, уксусный ангидрид и перекись водорода используют в мольном соотношении 00 QD 9-7 - f , t 14;
Description
Изобретение относитс к химии фос фороорганических соединений, а именно к способам получени бициклических соединений общей формулы : С - СН, 0 с-он2 OR где R - водород или метил; R - низший алкил, содержащих фосфор и кислород в гетероциклических фрагментах. Эти соединени примен ютс дл получени функ ционально заметенных гетероциклов. Известен способ получени эпоксифосфоланов путем одновременного введени в водный раствор фосфолена газообразного хлора и щелочи l. К недостаткам этого способа следу ет отнести необходимость использовани газообразного хлора и проведение процесса при рН реакционной среды в узких пределах, что усложн ет технол гию сйнтез,.а. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо му результату вл етс способ получе ни производных эпоксифосфоланов, ко торый заключаетс в том, что соответ ствующий фосфолен подвергают окислению концентрированными надкислотами, например надуксусной или перфталевой в среде инертного органического раст ворител при комнатной температуре с последующим выделением целевых продуктов вакуумной перегонкой 2}. К недостаткам этого способа относитс необходимость использовани концентрированных надкислот, получение и работа с которыми сопр жены с определенной опасностью, кроме того, реакци эпоксидировани требует жест кого соблюдени условий проведени процесса во избежание выхода процесса из-под контрол . Целью изобретени вл етс упроще ние процесса и повышение его безопас ности. Поставленна цель достигаетс способом получени эпоксифосфоланов общей формулы (I), который заключаетс в том, что соответствующий фосфолен подвергают окислению концентрированной перекисью водорода в присутствии уксусного ангидрида при поддержании температуры iO-SO C с прследующнм добавлением в образующуюс реакционную смесь каталитических количеств двуокиси марганца и гидрохинона и вы делением целевого продукта вакуумной перегонкой. Желательно использовать 30%-ную перекись водорода и фосфолен, а уксусный ангидрид и перекись водорода брать в мольном соотношении, равном l:2:2i Каталитические количества гидрохинона предотвращают возможность полимеризации , и двуокиси Марганца разрушают перекиси. Описываемый способ не вл етс очевидным, так как известно, что при использовании неочищенной надуксусной кислоты, содержащей непрореагировашпий уксусный ангидрид, свободную уксусную кислоту и минерёшьные примеси , вместо ожидаемого эпоксисоединени часто образуетс смесь продуктов, вл ющихс результатом раскрыти оксиранового кольца и присоединени названных примесей 3. Известно также, что и целевые продукты-эпоксифосфоланы способны взаимодействовать с уксусным ангидридом и образовывать ацетоксифосфоланы DJ. Механизм взаимодействи перекиси водорода со смесью фоофолена и уксусного ангидрида окончательно не сен. Однако можно представить, что при добавлении к реакционной смеси очередной порции перекиси водорода образуетс надуксусна кислота, котора в момент образовани сразу вступает во взаимодействие с фосфоленом. Предлагаемый способ исключает возможность накоплени надкислоты, что обеспечивает безопасность процесса. Данный способ вл етс новым и позвол ет получать эпоксифосфоланы с высоким выходом. Процесс прост, одностадиен , основан на использовании доступных и безопасных исходных веществ . Состав целевых продуктов подтверждаетс элементным анализом, а строение доказано освпадением констант полученных продуктов с описанными в литературе, а также данными ЯМР- и ИК-спектров. Пример 1. Получение 1-оксо-1-этокси-З-метил-З ,4-эпоксифосфЬлана . К смеси 15,2 г 1-оксо-1-этокси-3-метилфосфолена-3 и 22 г уксусного ангидрида прибавл ют по капл м 22 мл 30%-ной перекиси водорода. С помощью внешнего охлаждени поддерживают температуру реакционной смеси в пределах 20-50 С, предпочтительно i:e выше ЗОС. По завершении экзотермической реакции смесь выдерживают 24 ч при комнатной температуре. Затем добавл ют каталитическое .количество двуокиси марганца, легколетучие-продукты удал ют в вакууме с остаточным давлением 10-15 мм рт.ст. при температуре не выме 50С. Остаток подвергают двукратной фракционной перегонке в присутствии каталитического кол 1чества гидрохинона. Выдел ют 13,2 г (83,3%) целевого продукЗ-1018947
та с т.кип. ЭЗ-дб С/ОМЗмм,перекиси водорода после выдержки в
Пщ 1,4745, ( 71 М.Д., ПМР: :течение 70 ч получают 22 г (60|) цеметилёновгш группа эфирного р§1дикала-левого продукта с т.кип.92два квартета при rf 3,98 м.д.93с/0,04 мм, п 1,4823, d 1,2459,
Цр 7,2 Гц, 7,2 Гц, протон при cГД 74 M- Jоксирановом кольце - дублет при «Г Найдено, %; С 44,39{ Н , 3,32 м.д. IHP 32 Гц, протоны Метиле- ..Р19,09.
новых групп кольца - дополнительно Вычислено,%: С 44,45; Н 6,84J
расщепленный дублет при t 2,10 м.д.. . Р 19.10. .
1цр 12 Гц. Метил при оксирановомПМР метиленова группа эфирного радикольце - синглет при cf м.д., ме- кала - два квартета при (Г м.д.
тил эфирного радикала - триплет приIhp Гц, IHH 7,5 Гц, протоны
( м.д. IHH 7,2 Гц. Литературныепри оксирановом кольце - дублет при
данные: т.кип. 94-95 С/0,03 мм, (3,54 м.д., 31 Гц, протоны мети1 ,4748.iленовых групп кольца - дублет при (Г
Пример 2. Получение 1-оксо- ,40 м.д., 1., 13 Гц, метил эфир-1-этокси-3 ,4-эпоксифосфолана.ного радикала - триплет при сГ
В услови х примера 1 из 29,3 ,33 м.д. I ц„ 7,5 Гц. Литературные
1-рксо-1-этоксифосфолена-3, 41,8 гданные; т.кип. 87-88С/0,03 мм,
уксусного ангидрида и 49 мл 30%-нойПр°1,4820, d 1,2466.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИФОСФОЛАНОВ общей формулы с - ™гх с - ch/ где R - водород или метил;
R’ - низший алкил, окислением соответствующих фосфоленов и выделением целевых продуктов вакуумной перегонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его безопас ности, окисление ведут концентрированной перекисью водорода в присутствии уксусного ангидрида при 20-50°(Γ с последующим добавлением в образующуюся реакционную смесь перед вакуумной перегонкой каталитических количеств двуокиси марганца и гидрохинона.
2. Способ по п.1, отли ч a to rn и й с я тем, что окисление ведут 30%-ной перекисью водорода.
3. Способ по.пп.1 и 2, о т л и чающийся тем, что фосфолен, уксусный ангидрид и перекись водорода используют в мольном соотношении
2:2.
>
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823395947A SU1018947A1 (ru) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | Способ получени производных эпоксифосфоланов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU823395947A SU1018947A1 (ru) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | Способ получени производных эпоксифосфоланов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1018947A1 true SU1018947A1 (ru) | 1983-05-23 |
Family
ID=20997215
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823395947A SU1018947A1 (ru) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | Способ получени производных эпоксифосфоланов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1018947A1 (ru) |
-
1982
- 1982-02-16 SU SU823395947A patent/SU1018947A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент DE 2927914, кл. С 07 F 9/53, опублик. 1979. 2.Авторское свидетельство СССР 212258, кл. С 07 F 9/32, 1966 (прототип) . 3.Арбузов в.А. Исследовани в области изомерных превращений бициклических терпеновых углеводородов и их окисей, Казань, 1936. 4.Авторское свидетельство СССР . 225187, кл.. С 07 Р 9/32, 1967. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR920000444B1 (ko) | 모노카보닐 또는 비스카보닐 화합물의 제조방법 | |
EP0146373B1 (en) | Process for oxidizing aldehydes to carboxylic acids | |
US6127573A (en) | Oxidaton of primary alcohols to carboxylic acids with a TEMPO catalyst using NaClO2 and NaClO | |
AU3471199A (en) | Oxidation process using tempo | |
SU1018947A1 (ru) | Способ получени производных эпоксифосфоланов | |
KR880001427B1 (ko) | 비시클로헵탄 유도체의 제조방법 | |
EP1516879B1 (en) | Process for producing pyran | |
EP0015653B1 (en) | Aldol compounds, their production and their use in the preparation of methanoprostacyclin | |
HU209737B (en) | Process for preparation of 4-alkyl-2,6 bis (fluoromethyl)-3,4-dihydro-pyridine- dicarboxylic acid-oxyesters and thioesters | |
US5770775A (en) | Method for preparing 3,3-dimethylbutyraldehyde | |
US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
US4808736A (en) | Process for the preparation of hydroquinone derivatives and d-α-tocopherol | |
US4481092A (en) | Photo-initiated epoxidation of allyl chloride | |
JP3626520B2 (ja) | 3−置換−3−メチルブタナールの製造方法 | |
US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
US5292897A (en) | Process for preparing halo acetals from enamines | |
US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
US4612391A (en) | Preparation of oxycarboxylic acids | |
US4240969A (en) | Synthesis of menthofuran | |
US3166556A (en) | Preparation of nitrogen-heterocyclic compounds | |
EP1352890A1 (en) | Process for the preparation of bicyclic diketone salts | |
Baumstark et al. | Synthesis and oxygen‐atom transfer reactions of 3‐hydroperoxy‐3, 4, 4, 5, 5‐pentasubstituted‐1, 2‐dioxolanes | |
US3914292A (en) | Process for preparing acyloxy-alkanals from cycloalkyl hydroperoxide and formic acid | |
US4988825A (en) | Oxidation of aldehydes and ketones using alkali metal perborates | |
JPH03236343A (ja) | エポキシ誘導体およびその製造方法 |