SU1014831A1

SU1014831A1 - Способ получени бис(силилметил) ртутных соединений

Info

Publication number: SU1014831A1
Application number: SU823388120A
Authority: SU
Inventors: Дмитрий Васильевич Гендин; Николай Сергеевич Вязанкин; Ольга Андреевна Вязанкина; Анна Анатольевна Татаринова
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1982-01-22
Filing date: 1982-01-22
Publication date: 1983-04-30

Description

|

00

со Изобретение относитс к элементоорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получени бис-(силилметил)-ртутных соединений общей формулы (I) (СНз)э-пС1п31СН232Не. где п О; 1; 2 или 3, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе и как мономеры в производстве -ртуть содержащих полимеров. Известен способ бис-(си hйлмeтил)-pтyтныx соединений пиролизом хлорсиланов или метилхлорсиланов вприсутствии диметилртутипри К недостаткам данного способа относитс образование.,сложной смеси продуктов пиролиза, необходимость ис пользовани высокой .температуры и низкое содержание целевых соединений в продуктах реакции (до 60). Наиболее близким к предлагаемому вл етс спос;об получени бис-(силил метил)-ртутных соединений формулы (I) путём взаимодействи - хпорметилсилана с магнием исоединением ртути а именно д;ихлоридом. ртути , в среде тетрагидрофурана при температуре -10°С с последующим кип чением реакционной смеси, гидролизом хлористым аммонием и выделением целевого продукта 2 . К недостаткам указанного способа относитс невысокий выход целевого продукта (Q%}, а также сложности, св занные с проведением синтеза Гринь ра . ,ель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта, Указанна цель достигаетс способом получени соединений бщей формулы 1, заключающимс в том, что хлорметилсилан подвергают, взаимодействию с бис-(триэтилсилил)- или бис-(триэтилгермил)-ртутью в среде органического растворител при ультрафиолетовом облучении реакционной смеси при комнатной температуре. В качестве органического раствори тел могут быть использованы бензол, гексан или эфир. Продукты выдел ют вакуумной перегонкой с выходом 87-95%. Синтезированные соединени -представл ют собой (рсцветные кристаллы , растворимые в бензоле,-гексане , эфире, хлороформе и других органических растворител х. Строение соединений подтверждено данными элементного анализа, масс- и ПМР-спектрами. Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта и исключить необходимость работы с эфиром при охлаждении до . Способ позвол ет также получить неизвестные ранее кремнийртутьорганические соединени с высоким выходом , которые содержат при атоме кремни функциональные группы. Процесс протекает по следующей схеме ( CHjlj-n n 2 -( , где п 0; 1; 2; 3; М Si; Ge; Пример 1. Бис-(трихлорси.1илметил )-ртуть. К раствору 4,3 г (3 ммоль) хлорметилхлорсилана в 15 мл бензола приливают 6,0 г (11,5 ммоль) бис-(триэтилгермил)-ртути . Ампулу с реакционной смесью перепаивают и облучают в течение 15 мин при комнатной температуре лампой ДРТ-375 до исчезновени характерной желтой окраски бис-(триэтилгермил)ртути . После вакуумной перегонки выдел ют 5,0 г (87,1) бис-(тр1;1хлорсйлилметил )-ртути, т. кип. 99-101 (0,02 мм), т.пл. 67-69. Найдено, 4: С 5,37; Н 0,88; С1 ,84; Hg 0,53; Si 11,0 CJbCl,HgSi,2 . Вычислено, %: С ,83; Н 0;8l; С1 42,75; Hg ,32; Si 11,29. П р и м е р 2. Бис-(метилдихлорсилилметил )-ртуть. К раствору 3,7 г (22,6 ммоль) хлорметилметилдихлорсилана в 15 мл гексана прилийают 4,8 г (11,1 ммоль) бис-(триэтилсилил )-ртути. Ампулу с реакционной смесью перепаивают и облучают УФ-светом в течение 25 мин на рассто нии 10 см от источника до обесцвечивани реакционной смеси. После вакуумной переонки выдел ют 4,5 г (87,б) бис-(метилдихлорсилилметил )-ртути, т .кип . 82-83 (0,02 мм), т.пл. 46-48°. Найдено, С 10,63; Н 2,36; С1 30,86; Hg 43,55;- si 12,33 C4H-ioCl HgSi2

3I0li 8314 .

Вычислено, %: С 10,52; Н 2,21;Найдено, %: С 17,88; Н 3,89;

С1 31,05i Hg 3;92; Si 12,30Cl 17,06; Hg ,90; Si 13,70

Примерз. Бис-(диметилхлорси-Вычислено, %: С 17,33; Н 3,88;

л ил метил)-ртуть. К раствору 5,3 г5 ,С1 17,05; Hg ,23; Si 13,51

( ммоль). бис-(триэтилгермил)-рту-Пример. Бис-(триметилсилил ти в 15 мл эфира приливают 2,0 гметил)-ртуть. Соединение получают по

(21,0 ммоль) хлорметилдиметилхлорси-вышеприведенной методике из 5,2 г

лана. Реакционную смесь облучают в(10,0 ммоль) бис-(триэтилгермил)-ртутечение 15 мин УФ-светом до обесцве-«О ти и 2,5 г (20, ммоль) хлорметил;Чивани раствора. Фракционированиемтриметилсилана в раствору бензола с

выдел ют t,0 г (95,2%) бис-(диметил-.выходом 3,4 г (90,7%), т.кип., п,

кпорсилилметил)-ртутиг т. кип. 65-66 масс- и ПМР-спектры соединени соот (О,02.мм), т. пл. 27-28°.ветствуют литературным данным 21.

c H cijHgsi

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(СИЛИЛМЕТИЛ)-РТУТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы t(CH₃)₃__nCl„SiCH₂]2Hfc, (I) где η » 0; 1; 2 или 3, путем взаимодействия хлорметилсилана с соединением ртути в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, С целью упр*ощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения ртути используют бис-(триэтилсилил)- или би с-(т рйэтилгермил)-ртут ь и процесс ведут при ультрафиолетовом Облучении реакционной смеси при,комнатной температуре. е

SU »,1014831 >.