KR0139020B1 - 공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법 - Google Patents
공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법Info
- Publication number
- KR0139020B1 KR0139020B1 KR1019940023400A KR19940023400A KR0139020B1 KR 0139020 B1 KR0139020 B1 KR 0139020B1 KR 1019940023400 A KR1019940023400 A KR 1019940023400A KR 19940023400 A KR19940023400 A KR 19940023400A KR 0139020 B1 KR0139020 B1 KR 0139020B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- sich
- dimethyl
- organosilane
- dichloro
- butyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 silane compound Chemical class 0.000 title abstract description 20
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- LZJINVYTYPELPM-UHFFFAOYSA-N dichlorosilylmethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C[SiH](Cl)Cl LZJINVYTYPELPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- DJNDVMYNLCECOP-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-dimethoxy-(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C[Si](OC)(OC)C1CCCC1 DJNDVMYNLCECOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- JEKYMVBQWWZVHO-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,2-dimethylpropane Chemical compound CC(C)(C)CCl JEKYMVBQWWZVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- IGIFVHSUIIBYOR-UHFFFAOYSA-N butyl-dimethoxy-(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)C[Si](C)(C)C IGIFVHSUIIBYOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JZALIDSFNICAQX-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-trimethylsilylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(Cl)Cl JZALIDSFNICAQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKCMCHVYWDKVGD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(C[Si](C)(C)C)OC HKCMCHVYWDKVGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKEQHXNHVHURDE-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-propyl-(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)C[Si](C)(C)C KKEQHXNHVHURDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- QSEZQLBEVMVWDK-UHFFFAOYSA-N hexyl-dimethoxy-(trimethylsilylmethyl)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)C[Si](C)(C)C QSEZQLBEVMVWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 입체적으로 부피가 큰 작용기를 포함하는 유기실란 및 그 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서 R-은 노말-헥실, 시클로펜틸, 노말-부틸, 이소-부틸 또는 프로필을 나타내며, X는 클로로 또는 C1-C3의 알콕시키기이고, Me는 메틸기이다.
본 발명의 유기실란은 올레핀을 중합할 때 사용되는 찌글러-나타고분자화 반응에서 조촉매로 사용하면 외부전자주게로 작용하여 고분자의 방향성을 일정하게 유지시키는 효과를 가지고 있다.
Description
본 발명은 다음 일반식(Ⅰ)의 입체적으로 부피가 큰 작용기르 포함하는 유기실란 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서 R은 노말-헥실, 시클로펜틸, 노말-부틸, 이소-부틸 또는 프로필을 나타내며, X는 클로로 또는 C1-C3의 알콕시키를 나타내고, Me는 메틸기이다.
1980년대초에 파로디와 그의 동료들은 알콕시실란들이 올레핀을 중합할 때 사용되는 찌글러-나타 촉매에서 외부전자주게로서 유용한 효과가 있음을 보고하였다(S. Parodi, R. Nocci, U. Giannini, P. K. Barbe, 및 U. Scata, Eur, Pat. 45977; Chem. Abstr. 93. 200358(1982)). 프로필렌과 같은 올레핀의 고분자화 반응에서 외부전자주게 화합물은 고분자의 동일 배열성을 증가시키고 혼성 배열 고분자를 감소시킨다. 그 이후로 많은 특허 문헌들에서 알콕시실란들이 이러한 효과가 있다는 것이 발표되어 왔다.
세팔라와 허코넨은 고분자화 반응에서 외부전자주게의 효과는 알콕시실란의 알콕시기들의 수와 크기 그리고 규소 원자에 결합되어 있는 탄화수소의 크기에 크게 좌우된다고 보고하였다(J. V. Seppala 및 M. Harkonen, Makromol. Chem. 190, 2535 (1989)). 탄화수소의 크기가 클수록 동일 배열 폴리프로필렌의 양은 증가하고 혼성 배열 폴리프로필렌의 양은 감소한다. 그러나 알콕시기의 크기가 너무 크면 외부전자주게의 효과가 줄어든다.
미국특허 제4,816,433호에서 터라노와 그의 동료들은 올레핀의 고분자화 촉매에 시클로헥실 또는 시클로펜틸 알콕시실란들이 첨가됨으로 인하여 상당히 높은 입체 규칙성을 갖는 고분자가 생성됨을 발표하였다. 에윈은 미국특허 제4,927,797호에서 전자주게로서 시클로헥실알킬디알콕시실란들을 포함하는 올레핀들의 고분자화 반응에 대한 촉매 체계를 발표하였다.
최근에 라손과 아클스는 네오펜틸알콕시실란들이나 트리메틸실릴메틸알콕시실란들과 같이 입체 장애를 받는 유기실란들이 높은 성능을 갖는 외부전자주게로 쓰일 수 있음을 미국특허 제5,296,624호에서 발표하였다. 이들 화합물들은 네오펜틸클로라이드 또는 트리메틸실릴메틸클로라이드와 적절한 클로로실란들로부터 합성된 그리냐르 시약들을 유기규소 염화물과 결합시켜 합성되었다.
입체 장애가 큰 유기기를 갖는 유기규소 화합물들을 합성하는데 있어서 본 발명자들은 구리 촉매하에서 트리메실실릴메틸클로라이드와 염화수소의 혼합물과 규소원자를 반응시켜 금속/규소로부터 직접법에 의해 입체적으로 부피가 큰 트리메틸실릴메틸디클로로실란을 합성할 수 있음을 미국특허 제5,233,069호에서 발표한 바 있다.
본 발명은 상기 미국특허 제5,233,069호에서 제조된 트리메틸실릴 메틸디클로로실란을 출발물질로 하여 올레핀과 수소규소화 반응시켜 입체적으로 부피가 큰 작용기를 포함하는 여러가지의 유기 실란들을 제조할 수 있다. 또한 이 유기살란을 메탄올, 에탄올 및 프로판올과 같은 저급 알코올과 반응시켜 알콕시키가 치환된 유기실란을 얻을 수 있다. 이와 같이 얻어진 유기실란은 탄화수소기가 치환된 유기실란으로서 이전에 언급된 문헌에서 주장된 유기실란과는 그 구조가 다르며 그 문헌의 기술 내용에 기초하여 본 발명의 유기실란이 찌글러-나타 고분자화 반응에서 외부전자주게로서 충분한 효과를 얻을 수 있다는 것이 명백하다.
따라서 본 발명의 목적은 다음 일반식(Ⅰ)의 입체적으로 부피가 큰 작용기를 포함하는 유기실란을 제공하는 것이다.
상기식에서 R은 노말-헥실, 시클로펜틸, 노말-부틸, 이소-부틸 또는 프로필을 나타내며, X는 클로로 또는 C1-C3의 알콕시기이고, Me는 메틸기이다.
본 발명의 또다른 목적은 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 유기실란의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 일반식(Ⅰ)의 유기실란을 제조하는 방법은 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 촉매 존재하에 올레핀과 반응시킨다음, 임의로 저급 알코올과 반응시키는 것으로 이루어진다:
본 발명에서 사용된 올레핀은 입체 장애를 더욱 크게 할 수 있는 1-헥센, 시클로펜텐, 노말-부틸렌, 이소-부틸렌 또는 프로필렌일 수 있다. 부틸렌과 프로필렌을 사용한 경우에는 그 주입 순서를 바꿀 수 있다.
본 발명의 일예에서는 촉매는 백금 또는 백금을 포함하는 금속 화합물이며, 금속 화합물로서는 염화백금산을 들 수 있다.
본 발명의 일예에서 저급 알코올은 메탄올, 에탄올 및 프로판올이다.
본 발명에 다른 유기실란과 올레핀의 수소규소화 반응은 어떠한 경우에는 상당한 발열반응이므로 유기실란의 주입속도를 조절함으로서 외부에서 열을 가하지 않고서도 환류시킬 수 있다. 유기실란의 주입이 끝난후에 반응을 완결시키기 위하여 일정시간 교반을 계속한다. 반응이 끝나면 용액을 분별증류하여 일반식(Ⅰ)의 유기실란을 얻을 수 있다.
이와 같이 얻어진 본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 유기실란을 올레핀을 중합할 때 사용되는 찌글러-나타 촉매와 함께 조촉매로 사용하면 외부전자주게로서 작용하는 클로로 또는 알콕시기와 본 발명에 따라 치환된 올레핀기의 상호 작용으로 고분자화 반응에서 얻어지는 고분자의 방향성을 일정하게 유지시켜 동일 배열성이 증가된 고분자를 얻을 수 있게 한다.
다음의 실시예는 본 발명으 더욱 상세히 설명하는 것이나 본 발명이 이에 국한하지는 않는다.
실시예 1. 1,1-디클로로-1-시클로펜틸-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄의 제조.
50ml 스텐레스 스틸 실린더에 1,1-디클로로-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 9.00g(0.0481 mol)과 시클로펜텐 8.47ml(0.0962 mol)를 넣고 0.1M H2PtCl6이소프로판올 용액 50㎕를 가한후 밀봉하여 150℃에서 16시간 30분간 가열하였다. 반응물을 진공 증류하여 1,1-디클로로-1-시클로펜틸-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 11.17g(수율; 91%, 끓는점; 50-51℃/1 torr)을 얻었다.
1H MNR(ppm, CDCl3) 0.10(s, 9H, SiCH3), 0.53(s, 2H, SiCH2Si), 1.36-1.82(m, 9H, CH2, SiCH).
실시예 2. 1-시클로펜틸-1,1-디메톡시-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄의 제조.
실시예 1에서 제조된 1,1-디클로로-1-시클로펜틸-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 11.00g(0.0431 mol)을 얼음조로 냉각시킨 피리딘 8.0ml(0.099 mol)과 메탄올 8.0ml(0.20 mol)를 혼합물에 10분간 적가시켰다. 적가가 완료되면 25ml의 헥산을 넣어 주고 상온에서 1시간 30분간 교반한 뒤 분액 깔때기로 옮겨서 상층과 하층을 분리하였다. 하층은 다시 헥산 10ml로 추출하여 추출액을 상층에 합쳤다. 단순 증류로 용매를 제거한 뒤 진공 증류하여 1-시클로펜틸-1,1-디메톡시-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 7.96g(수율; 75%, 끓는점; 49.5-50℃/1 torr)을 얻었다.
1H MNR(ppm, CDCl3)- 0.18(s, 2H, SiCH2Si), 0.07(s, 2H, SiCH2), 0.96(m, 1H, SiCH), 1.36-1.82(m, 8H, CH2), 3.52(s, 6H, OCH3).
실시예 3. 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라헵탄의 제조.
실시예 1과 같은 방법으로 1,1-디클로로-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 10.43g(0.0491 mol)과 프로필렌 3.0g(0.0713 mol)을 반응시켜 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라헵탄 10.03g(수율; 89%, 끓는점; 90-92℃/32 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3) 0.11(s, 9H, SiCH3), 0.55(s, 2H, SiCH2Si), 0.98(t, J=4Hz, 3H, CH2CH3), 1.17-1.22(m, 2H, SiCH2), 1.45(hex, J=4Hz, 2H, CH2CH3).
실시예 4. 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라헵탄의 제조.
실시예 2와 같은 방법으로 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라헵탄 9.91g(0.0432 mol)을 반응시켜 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라헵탄 7.35g(수율; 77%, 끓는점; 88-89℃/32 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3)-0.15(s, 2H, SiCH2Si), 0.07(s, 9H, SiCH3), 0.59-0.62(m, 2H, SiCH2), 0.96(t, J=4.5Hz, 3H, CH2ch3), 1.42(hex, J=4.5Hz, 2H, CH2CH3), 3.50(s, 6H, OCH3).
실시예 5. 4,4-디클로로-2,2,6-트리메틸-2,4-디실라헵탄의 제조.
실시예 1과 같은 방법으로 1,1-디클로로-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 8.95g(0.0478 mol)과 이소-부틸렌 7.01g(0.125 mol)을 반응시켜 4,4-디클로로-2,2,6-트리메틸-2,4-디실라헵탄 10.31g(수율; 89%, 끓는점; 94-95.5℃ torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3) 0.11(s, 9H, SiCH3), 0.54(s, 2H, SiCH2Si), 0.98(d, J=6.0Hz, 6H, CH3), 1.11-1.15(m, 2H, CH2CH), 1.70-1.91(m, 1H, CH).
실시예 6. 4,4-디메톡시-2,2,6-트리메틸-2,4-디실라헵탄의 제조.
실시예 2와 같은 방법으로 4,4-디클로로-2,2,6-트리메틸-2,4-디실라헵탄 10.20g(0.0419 mol)을 반응시켜 4,4-디메톡시-2,2,6-트리메틸-2,4-디실라헵탄 7.96g(수율; 81%, 끓는점; 92-93℃/32 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3)-0.18(s, 2H, SiCH2Si), 0.07(s, 9H, SiCH3), 0.58(d, J=6.1Hz, 2H,CH2CH), 0.96(d, J=6.1Hz, CH3), 1.69-1.89(m, 1H, CH), 3.50(s, 6H, OCH3).
실시예 7. 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라옥탄의 제조.
실시예 1과 같은 방법으로 1,1-디클로로-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 8.80 g(0.0470 mol)과 1-부텐 6.23 g(0.111 mol)을 반응시켜 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라옥탄 10.25g(수율; 90%, 끓는점; 99-101℃/32 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3) 0.10(s, 9H, SiCH3), 0.51(s, 2H, SiCH2Si), 0.84(t, J=8.0Hz, 3H, CH2CH3), 1.18-1.21(m, 2H, SiCH2), 1.28-1.32(m, 4H, CH2).
실시예 8. 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라옥탄의 제조.
실시예 2와 같은 방법으로 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라옥탄 10.10 g(0.0412 mol)을 반응시켜 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라옥탄 7.16 g(수율; 74%, 끓는점; 94.5-95℃/32 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3)-0.17(s, 2H, SiCH2Si), 0.07(s, 9H, SiCH3), 0.58-0.62(m, 2H, SiCH2), 0.84(t, J=8.5Hz, 3H, CH2CH3), 1.26-1.30(m, 4H, CH2), 3.51(s, 6H, OCH3).
실시예 9. 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라데칸의 제조.
실시예 1과 같은 방법으로 1,1-디클로로-3,3-디메틸-1,3-디실라부탄 8.99 g(0.0480 mol)과 1-헥센 7.76 ml(0.0620 mol)를 반응시켜 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라데칸 10.60 g(수율; 81%, 끓는점; 68-70℃/1 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3) 0.11(s, 9H, SiCH3), 0.52(s, 2H, SiCH2Si), 0.87(t, J=8.5Hz, 3H, CH3), 1.20-1.26(m, 2H, SiCH2), 1.25(broad, 8H, CH2).
실시예 10. 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라데칸의 제조.
실시예 2와 같은 방법으로 4,4-디클로로-2,2-디메틸-2,4-디실라데칸 10.48 g(0.0386 mol)을 반응시켜 4,4-디메톡시-2,2-디메틸-2,4-디실라데칸 8.02 g(수율; 79%, 끓는점; 67-68.5 ℃/1 torr)을 얻었다.
1H NMR(ppm, CDCl3)-0.16(s, 2H, SiCH2Si), 0.07(s, 9H, SiCH3), 0.55-0.60(m, 2H, SiCH2), 0.88(t, J=8.5Hz, 3H, CH3), 1.23(broad, 8H, CH2), 3.51(s, 6H, OCH3).
Claims (4)
- 다음 일반식(Ⅰ)으로 표시되는 유기실란:상기 식에서 R은 노말-헥실, 시콜레펜틸, 노말-부틸, 이소-부틸 또는 프로필을 나타내며, X는 클로로 또는 C1-C3의 알콕시기이고, Me는 메틸기이다.
- 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 촉매 존재하에 올레핀과 반응시킨 다음, 임의로 저급 알코올과 반응시키는 것으로 이루어진 제1항의 유기실란의 제조방법:
- 제2항에 있어서, 올레핀이 1-헥센, 시클로펜텐, 노말-부틸렌, 이소-부틸렌 또는 프로필렌중에서 선택되는 것이 특징인 제조방법.
- 제2항에 있어서, 촉매가 백금 또는 염화백금산인 것이 특징인 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940023400A KR0139020B1 (ko) | 1994-09-15 | 1994-09-15 | 공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940023400A KR0139020B1 (ko) | 1994-09-15 | 1994-09-15 | 공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR960010659A KR960010659A (ko) | 1996-04-20 |
| KR0139020B1 true KR0139020B1 (ko) | 1998-05-15 |
Family
ID=19392878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019940023400A KR0139020B1 (ko) | 1994-09-15 | 1994-09-15 | 공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR0139020B1 (ko) |
-
1994
- 1994-09-15 KR KR1019940023400A patent/KR0139020B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960010659A (ko) | 1996-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tardif et al. | Rare earth alkyl and hydride complexes bearing silylene-linked cyclopentadienyl-phosphido ligands. Synthesis, structures, and catalysis in olefin hydrosilylation and ethylene polymerization | |
| US5296624A (en) | Preparation of sterically-hindered organosilanes | |
| US4469881A (en) | [2-(p-t-Butylphenyl)ethyl]silanes and method of making the same | |
| Weinmann et al. | Penta-coordinated chlorosilanes: reaction chemistry, structure and bonding | |
| EP0406875B1 (en) | Silyl derivative of 2,6-dialkyl-4-allyl phenol | |
| US5008421A (en) | Silyl derivatives of 2,6-dimethyl-4-allyl phenol | |
| JPH0791308B2 (ja) | トリアルキルシリルメチル基含有シラン化合物 | |
| US5416233A (en) | Preparation of vinylsilane-benzocyclobutenes | |
| Huc et al. | Organogermanium dendrimers | |
| KR0139020B1 (ko) | 공간 장애가 큰 유기실란 및 그의 제조방법 | |
| US5151538A (en) | Organosilicon compound and process for producing organosilicon compound | |
| Sakurai et al. | Chemistry of organosilicon compounds: XC. The reaction of the trimethylchlorosilanelithium-aliphatic ketone mixture in 1, 3-dimethyl-2-imidazolidinone | |
| JPH01132591A (ja) | 二量体化されたビニルビシクロヘプチル基含有ケイ素化合物およびその製造方法 | |
| Dreier et al. | Group 4 Metallocenes Containing Hetaryl Substituents at Their π-ligands: Synthesis and Characterization of the Parent bis [2-(2-furyl) indenyl] zirconocene System | |
| JPH0813821B2 (ja) | ビニルシラン化合物 | |
| JPH06157554A (ja) | トリオルガノクロロシランの製造方法 | |
| US4748262A (en) | (Phenyl dimethyl carbinyl) silane compound and a method for the preparation thereof | |
| US3793361A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| EP0586241A1 (en) | Azasilacycloalkyl functional alkoxysilanes and azasilacycloalkyl functional tetramethyldisiloxanes | |
| US4625043A (en) | Ethylidenenorbornyl dimethylmethacryloxysilane | |
| US5210252A (en) | 3-(vinylphenyloxy)propylsilane compound | |
| JPH0786117B2 (ja) | アルコキシシラン | |
| US5359114A (en) | Silane compound and processes for the preparation thereof | |
| US5965762A (en) | Chlorohydrosilane derivatives and their preparation method | |
| US5567835A (en) | Preparation of a vinylsiloxane-benzocylobutene from a hydrolyzable vinylsilane-benzocylobutene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20030130 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |