SU1004342A1 - Способ получени метилфенолов - Google Patents
Способ получени метилфенолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1004342A1 SU1004342A1 SU813291954A SU3291954A SU1004342A1 SU 1004342 A1 SU1004342 A1 SU 1004342A1 SU 813291954 A SU813291954 A SU 813291954A SU 3291954 A SU3291954 A SU 3291954A SU 1004342 A1 SU1004342 A1 SU 1004342A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenol
- cresol
- methanol
- anisole
- methylphenols
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобре1гение относитс к усоверпиенствованному способу получени мег тилфенолов, обогащенных п-крезолом, которые наход т применение в произ- ; водстве полимеров, антиокислительных присадок, стабилизаторов и душистых веществ.
Известен способ получени метилфенолов алкилированиём фенола метанолом в присутствии катализатора фосфорной кислоты на кизельгуре, при аЗО-ЗОО С. Конверск ; фенола составл ет 24-33%, выход .п-крезола 2026% 1.
Однако Низка конверси фенола и ниакий выход п-крезола не удовлетвор ют требованию данного производства . .
Известен способ получени метилфенолов алкилированиём фенола метаноле в присутствии катализатора -окиси алюмини , при 200-400 С. Конвер .си фенола составл ет 40-70%. Выход анизола 3-70%, о-крезола 3 0-50%, 2,6-диметилфенола до 47% (,2J.
Однако в данном случае также не обеспечиваетс висока конверси фенола и образуетс побочный продукт с довольно высоким выходом.
Известен также способ получени . метйлфенолов путем последовательного алкилировани фенола метанолом в присутствии катализатора - окиси алю-. мини , при 250-450 0, шзделени алкилфенола и дополнительного алкилировани в присутствии катализатора, например, окиси алюмини , пц 350500°С . Мак жмсшьный выход п-крезола составл ет 7% З.
Однако этот способ приводит к низкому выходу именно п-кр«зола.
Известен способ получени метил15 фенолов алкилированиём фенола метанолом в присутствии катализатора двуокнси оттана, при . Конверси фенрла составл ет 73%. Выход окрезола 47%, м-крезола 8«, п-креэола 20 27%, 2,4-диметилфенопа 10%, анизола
6% 4.
Однако зтот. способ не обеспечивает хорошую конверсию фенола и дает низкий выход ,п-крезола.
25Известен способ получени крезолов
путем последоватеЁпьного сульфировани толуола и гидролиза толуолсульфокислот . Выход крезолов 75-80%, состо щих из 10-20% о-крезола и 8030 90% п-крезола 51.
Однако в этом процессе использование серной кислоты, применение специальной аппаратуры, образование сточных вод осложн ет общее технологическое осуществление этого производства .
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам вл етс способ получе . НИН метилфенолов путем алкилировани фенола метанолом в присутствии ката лизатора - цеолита типа НУ, .при , йоотноиении фенол: метанол равном Is 2,в течение 30 мин. Выход п-крезола 32,2%, о-крезола 11%, анизола 13%, селективность процесса по п-крезолу 57,2% fc.
Недостатками известного способа вл ютс низка селективность процесса по п-крезолу (57,2%) и низкий выход крезольной фракции (43,4%).
Целью изобретени вл етс повышение селективности процесса по п-крзолу .
Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени метилфенолов путем последовательного алкилировани фенола метанолом в присутствии катионита - сульфополифенилкетона , при мольном соотношении Фенол: метанол, равном 1:4, температуре 150-170 С, объемной скорости 0,25-0,5 с последующим отделением избытка метанола и воды и переалкилированием смеси, содержащей анизол , на цеолитсодержащем катализаторе , содержащемJвее. %: окись алюмини 42-43; окись кальци 3,5-4,0; окись кремни 37,0-39; окись железа 0,4-0,5; окись натри 0,5-0,6; редкоземельные элементы 14,5-15,0, при 300-350°С и объемной скорости 0,81 ,0 Ч-1 .
Следует отметить, что мольное соотношение фенола и метанола, равное Is4, температура 150-170°С и объемна скорость 0,25-0,5 ч: позвол ют обеспечить такое соотношение промежуточных продуктов, которое обеспечивает при дополнительном переалкилировании лучшую селективность и большее содержание п-крезола.
Проведение процесса позвол ет достигать высокую селективность по обще сумме крезолов до 95%, а по п-крезолу до 65%. Общий выходкрезолов составл ет 75-87% на исходный фенол за один проход, а при рециркул ции непрореагировавшего фенола и метанола до 95% .
Пример 1. 55,8г смеси, состо щей из 23,8 г фенола и 32 г мета нола (65 мл, мол рное соотноиение фенол: метанол 1:4) пода1от с объемной скоростью 0,25 ч в реактор проточного типа, содержащий 100 см сульфокатионита СПФ при . На выходе
из реактора через 160 мин, работы получают смесь, состо щуюиз 3,1 г фенола, 23,5 г анизола и 25,5 г метилового спирта и 3,9 г воды (выход анизола 87% на исходный фенол). ИзбыТок метанола и воду отгон ют под вакуумсм, а смесь, содержащую 11,7% фенола и 88,3% анизола (26,Ь,г) подают на вторую стадию в реактор, содержащий 50 см 3 цеолитсодержащего .; катализатора с ооъемной скоростью
1.0ч-1;при,;; 300°С. Через 30 мин получают по данным ГЖХ, 3,1 г |)енола, 14;0 г п-крезола, 7,0 г
о-креазола. 0,8 г анизола и 1,7 г сме
ксиленолов. Выход п-крезола 54,7%, о-крезола 26,5%, анизола 1,7% ксиленлов 4,1% на исходный фенол. Конверси фенола за проход 87%, селективность по крезолам 93,3%, по п-крезолу 62,8%.
Полученную после изомеризации реакционную массу (26,(5 г) подвергают ректификации при атмосферном давлении . При этом получают 0,75 г анизиЛ ( т. кип. ) , 3,0 г фенола (т.кип I8lc) , 6,9 г о-крезола (т.кип. 191°С), 13,8 г п-крезола (т.кип. 202°С), 1,6 г смеси ксиленолов. (т.кип. выше 202°С). Выход п-крезола 53,9%, о-крезола 26,2%, анизола 1,6%, ксиленолов 3,9% в расчете на исходны фенол. Конверси фенола за проход 85,6%.
Селективность по крезолам составл ет 93,5%, по п-крезолу 62,9%.
Пример 2. Опыт провод т как в примере 1, за исключением того, что температура на первой стадии 150 С, объемна скорость подачи .сырь 0,5 , температура на второй стадии 350°С, объемна скорость подачи сырь 0,8 ч. Катализатор состава следующий,вес.%:окись алюмини 42,0; окись кремни 39,0; окись хселеза 0,4 окись каль1 и 3,5; окись натри 0,6; редкоземельные элементы 14,5. В эти-х услови х выход анизола составл ет 75% на исходный фенол. После второй стадии выход п-крезола составл ет 47,0%, о-крезола 19,1%, анизола 1,3%, ксиленолов 7,6% на исходный фенол. Селективность по крезолам 88,0%, по п-крезолу 62,5%.
П р и м е р 3. Опыт провод т как в примере 1, Из смеси, содержащей
3.1г фенола, 14,0 г п-крезола, 7,0 о-крезола, 0,8 г анизола, 1,7 г ксиленолов при перегонке выдел ют 2,8 г фенола. К этс ну количеству добавл ют 21 г фенола и 32 г метанола
и полученную смесь подают на первую стадию процесса. Далее опыт ведут аналогично, как в примере 1. Конверси фенола при рециркул ции фенола yi метанола составл ет 95%,
Claims (6)
1.Авторское свидетельство СССР 469680, кл. С 07 С 39/06, 1973.
2.Патент Великобритании
1488325, кл. С 07 С 39/06, 1977.
3.Патент Великобритании
1228174, кл. С 07 С 39/06, 1971.
4; Патент Великобритании № 1125087, кл. С 07 С 39/06, i1968.
5.Харлампович Г.Д. и др. Перспективы производства крезрлов из коксохимического толуола. - Кокс и Хими , 1965, 8, 10-14.
6.Патент Японии 74-01525,
кл. С 07 С 39/06, 1974 (прототип,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813291954A SU1004342A1 (ru) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Способ получени метилфенолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813291954A SU1004342A1 (ru) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Способ получени метилфенолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1004342A1 true SU1004342A1 (ru) | 1983-03-15 |
Family
ID=20959455
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813291954A SU1004342A1 (ru) | 1981-05-26 | 1981-05-26 | Способ получени метилфенолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1004342A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11485694B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dealklylation and transalkylation of mixed phenols to make cresols |
RU2787756C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2023-01-12 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов |
-
1981
- 1981-05-26 SU SU813291954A patent/SU1004342A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11485694B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Dealklylation and transalkylation of mixed phenols to make cresols |
RU2787756C1 (ru) * | 2019-02-04 | 2023-01-12 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0210366B1 (en) | Process for making bisphenol a | |
KR0184272B1 (ko) | 트리유기포스핀촉매를 사용하는 고리형유기 카본에이트와의 페놀 및 티오페놀류의 히드록시알킬화방법 | |
US4359591A (en) | Process for the o-substitution of phenols | |
SU1004342A1 (ru) | Способ получени метилфенолов | |
EP0550611B1 (en) | Process for the production of di-trimethylolpropane | |
US2722556A (en) | Preparation of tertiary butyl hydroquinone | |
US4590306A (en) | Process for the conversion of meta/para-cresol mixtures | |
JPH04211031A (ja) | 精製パラ−クミルフェノール | |
EP0421883B1 (en) | Method for preparing p,p'-biphenol | |
US4239919A (en) | Process for obtaining bisphenols | |
US2655546A (en) | Preparation of tertiary alkyl aryl ethers | |
US4087469A (en) | Method of producing 2,2 '-methylenebis(4,6-dialkylphenols) | |
RU2404954C2 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
JP4790601B2 (ja) | クメンヒドロペルオキシドからビスフェノールaを製造するための統合プロセス | |
US3536767A (en) | Manufacture of pyrocatechol | |
CN102066298B (zh) | 苯酚和丙酮的生产方法 | |
US4847436A (en) | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol | |
CN101084177B (zh) | 制备双酚的方法 | |
EP0322246A1 (en) | Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide | |
CN1195721C (zh) | 制备芳环烷基化酚的方法 | |
US4071566A (en) | Preparation of cresols and xylenols from tetramethylphenols and pentamethylphenol | |
JPH027298B2 (ru) | ||
CA1062282A (en) | Method of producing 2,2'-lower alkylidene-bis(4,6-dialkylphenols) | |
US11993564B2 (en) | Method of decomposing phenolic by-products | |
CN108554447B (zh) | 一种酚类丁基化催化剂和丁基化方法 |