SU1003753A3 - Process for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones - Google Patents

Process for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones Download PDF

Info

Publication number
SU1003753A3
SU1003753A3 SU792789703A SU2789703A SU1003753A3 SU 1003753 A3 SU1003753 A3 SU 1003753A3 SU 792789703 A SU792789703 A SU 792789703A SU 2789703 A SU2789703 A SU 2789703A SU 1003753 A3 SU1003753 A3 SU 1003753A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkyl
general formula
compounds
semicarbazone
compound
Prior art date
Application number
SU792789703A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Марино Боши Пьер
Гоццо Франко
Original Assignee
Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтэдисон С.П.А. (Фирма) filed Critical Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1003753A3 publication Critical patent/SU1003753A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C07C281/08Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. semicarbazones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Compounds of the general formula: <IMAGE> in which R represents an alkyl, allyl, propargyl or benzyl group, which groups may be substituted, R<1> and R<2> independently represent a hydrogen atom or an alkyl, aryl or vinyl group, which groups may be substituted, and Y represents NH2 or O-alkyl, are prepared by reacting compounds of general formula: <IMAGE> with compounds of the formula: R-X in which X represents a chlorine, bromine or iodine atom or the group SO4R. The alkylation is exclusively oriented towards the 2-position and no alkylation products in the 1- or 4- position are observed. The selectivity is maintained even when the semicarbazone contains unsaturated substituents.

Description

3 Недостатками такого.способа  вл  етс  то, что использующиес  в этом случае в качестве исходных соединений алкилгидразины  вл ютс  очень дорогими соединени ми, которые труд но получить, в особенности, если алкильна  группа  вл етс  первичной и довольно низкие выходы целевых продуктов (,б2) , Целью изобретени   вл етс  увели чение выхода целевых продуктов, а также расширение универсальности способа. Поставленна  цель достигаетс  согласно способу получени  замещенных семикарбазонов или карбалкоксигидразонов общей формулы I, в котором соединение общей формулы It R -СН N-NHCOV;. где R и iJ имеют указанные выше зна чени , подвергают в аимодействию с галоидом или сульфатом общей формулы I I I где R имеет указанные выше значени ; X - J или RS04, в присутствии щелочного основани  в апротонном пол рном растворителе пр температуре 50-60С в течение ч При этом в качестве щелочного ос новани  используют карбонат кали  или МаОН, а в качестве апротонного пол рного растворител  используют метиленхлорид, диметилформамид. 2-алкил-семикарбазоны  вл ютс  промежуточными соединени ми, которые могут быть использованы при син тезе пестицидов. При их циклизации образуютс  1,2,-триазол-5-оны, из которых можно получать их эфиры фос форной кислоты, обладающие инсектицидной , нематоцидной и акарицидной активностью. „ . 2-Алкил-карбалкокси-гидразоны мо гут быть использованы в качестве промежуточных соединений дл  получе ни  алкилгидразинов (путем гидролиза ) или 2-алкил-семикарбазонов (путем обработки NHo), Пример 1. Получение р),р -дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона , 1 ,82 г fb ,|Удихлоракрилиден-семи .карбазона раствор ют в ЗО мл Н,М-ди мети формамида и к полученному раствору добавл ют 2,3 г и 1,93 C2.H5J, 3 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при ЗО-бО С, затем охлаждают до , добавл ют 120 мл Н,0 и привод т экстракцию этилацетатом ( мл). Органический раствор .высушивают безводным NaijSQj и растворитель отгон ют, В результате получают 1,1 г желтоватого твердого вещества, сс сто щего из |Ь ,Р)-дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазона (2), который перекристаллизовывают из диэтйЛового эфира. Т, пл, 127/8 С (соединение 3, таблица), П р и м е р 2, Получение fb , ргдихлоракрилиден-2-метил-семикарбазона . В 20 мл метиленхлорида раствор ют Ь8 г ft., ргдихлрракрилиден-семикарбазона , 1,5 мл {CH)2.S04 и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида, К полученному.раствору добавл ют 3 мл 50%-ного раствора NaOH, Гетерогенную реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение ч и затем добавл ют к ней 20 мл воды. Органическую фазу, отдел ют, высуимвают безводным Na2.5Q4/ и фильтруют. Растворитель отгон ют и получают в ре;зультате 1,7 г белого твердого вещества, состо щего из0 ф-дихлоракрилиден-2-метил-се1 1карбазона (2), который перекристаллиэовывают из бензола (т. пл, 130/2°С, соединение 1). П р и м е р 3. Проао чт, те же операции, что и в примерах 1 и 2, получают р, |Ь-дихлор-2-алкил-семикарбазоны . Результаты анализа соединений формулы CCE CH-CH N-N-GO-Y приведены В таблице, , Пример Получение р , дихлоракрилиден-2-этил-семикарбазрна (иллюстрирует высокую селективность способа), К раствору 1,82 rj) ,j -диxлopaкрилиден-семикарбазона (1) в 3t) мл, м,„.диметилформамида добавлйют 2.3 г . K ,j:05 и 1,93 Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при 50-60 С, охла кдают до и добавл ют.к ней 120 мл , Твердый продукт, отделенный с помощью фильтрац 1и, промывают водой и высушивают, В результате получают 2 г желтоватого твердого продукта, который затем суспендируют в этилацетате (100 мл).. Нерастворимый продукт отфильтровывают и промывают этилацетатом ( 30 мл). В результате извлекают 0,8 непрореа гировавшего (%,р-дихлоракрилиден- .семикарбазона. Этилацетатные растворы объедин ют и отгон ют из них растворитель. В результате получают 1,1 г ,| -дихлоракрилиден-2-этил-йемикарб .азона (желтое твердое вещество, т. пл. 127 28с). Степень конверсии SS%, выход в расчете на прореагировавший продукт . ; : . . П р им ер 5. Получение бензил-. иден-2-метил-семикарбазона. В 20 мл метиленхлорида раствор ют 1,63 г бензилиден-семикарбазона (1), 1,5 w (CH) и 0,1 г триметилцетиламмоний бромида. . К полученному раствору добавл ют 3 мл 50 -ного водного раствора NaOH и перемешивают образующуюс  гетерогенную смесь в течение 3ч. К смеси добавл ют 20 мл воды, органическую фазу отдел ют, высушивают ее безводным и фильтруют. Растворитель отгон ют и получают в результате 1,7 г (2) (т. пл. ) вещества. Выход 97 в расчете на прореагировавший исходный продукт. Таким бразом, данный способ позвол ет получать целевые продукты сГ более высоким выходом, с высокой селективностью, по простой экспериментальной методике, йё требу  использовани  алкилгидразиноа, которые  вл ютс  дорогосто щими соединени ми и труднополучаемыми, не использу  канцерогенные соединени  .. .3 The disadvantages of this method are that the alkyl hydrazines used as starting compounds in this case are very expensive compounds that are difficult to obtain, in particular, if the alkyl group is primary and rather low yields of the target products (, b2) The object of the invention is to increase the yield of the target products, as well as to expand the versatility of the method. The goal is achieved according to the method for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones of the general formula I, in which the compound of the general formula It R is -CH N-NHCOV ;. where R and iJ are as defined above, they are subjected to aiming with a halogen or sulfate of the general formula I I where R has the above values; X - J or RS04, in the presence of an alkaline base in an aprotic polar solvent at a temperature of 50-60 ° C for an hour. Potassium carbonate or NaOH is used as the alkaline base, and methylene chloride, dimethylformamide is used as the aprotic polar solvent. 2-alkyl-semicarbazones are intermediate compounds that can be used in the synthesis of pesticides. During their cyclization, 1,2, -triazol-5-ones are formed, from which it is possible to obtain their phosphoric acid esters, which possess insecticidal, nematocidal and acaricidal activity. “. 2-Alkyl-carbalkoxy-hydrazones can be used as intermediates for the preparation of alkylhydrazines (by hydrolysis) or 2-alkyl-semicarbazones (by treatment with NHo), Example 1. Preparation of p), p-dichloroacrylidene-2-ethyl- semicarbazone, 1, 82 g of fb, Udichloroacrylene-seven. Carbazone is dissolved in 30 ml of H, M-di methy formamide, and 2.3 g and 1.93 C2. H5J are added to the resulting solution. 3 The reaction mixture is stirred for 3 hours at 30 ° C., then cooled to, add 120 ml of H, 0 and extract with ethyl acetate (ml). The organic solution is dried with anhydrous NaijSQj and the solvent is distilled off. The result is 1.1 g of a yellowish solid, standing from | b, P) -dichloroacrylidene-2-ethyl semicarbazone (2), which is recrystallized from diethyl ether. T, pl, 127/8 With (compound 3, table), Example 2, Getting fb, rgdichloroacrylene-2-methyl-semicarbazone. L8 g ft., Pgdichlrrakrililidene-semicarbazone, 1.5 ml {CH) 2. SO4 and 0.1 g of trimethyl acetylammonium bromide are dissolved in 20 ml of methylene chloride. To the resulting solution add 3 ml of a 50% NaOH solution. the mixture was stirred vigorously for an hour and then 20 ml of water was added to it. The organic phase is separated, dried with anhydrous Na2.5Q4 / and filtered. The solvent is distilled off and, as a result, 1.7 g of a white solid consisting of 0 f-dichloroacrylene-2-methyl-ce 1 1 carbazone (2), which is recrystallized from benzene (m.p. 130/2 ° C, compound one). PRI me R 3. Proao cht, the same operations as in examples 1 and 2, get p, | b-dichloro-2-alkyl-semicarbazone. The results of the analysis of compounds of the formula CCE CH-CH NN-GO-Y are given in the table, Example Preparation of p, dichloroacrylene-2-ethyl-semicarbazr (illustrates the high selectivity of the method), To a solution of 1.82 rj), j-dichlorocrylidene-semicarbazone ( 1) in 3t) ml, m, dimethylformamide, add 2.3 g. K, j: 05 and 1.93 The reaction mixture is stirred for 3 hours at 50-60 ° C, cooled to and added. To it, 120 ml. The solid product, separated by means of filtrate 1, is washed with water and dried. As a result 2 g of a yellowish solid are obtained, which are then suspended in ethyl acetate (100 ml). The insoluble product is filtered and washed with ethyl acetate (30 ml). As a result, 0.8 unreacted (%, p-dichloroacrylidene-semicarbazone is recovered. The ethyl acetate solutions are combined and the solvent is distilled off. The result is 1.1 g, | -dichloroacrylide-2-ethyl-hemicarb. Ozone (yellow solids, mp 127 28c). The degree of conversion is SS%, the yield is based on the reacted product.;:.. Pr im imper. 5. Preparation of benzylidene-2-methyl-semicarbazone. 1.63 g of benzylidene-semicarbazone (1), 1.5 w (CH) and 0.1 g of trimethyl acetylammonium bromide are added. To the resulting solution, 3 ml of 50% aq. NaOH solution is mixed and the resulting heterogeneous mixture is stirred for 3 hours. 20 ml of water is added to the mixture, the organic phase is separated, dried over anhydrous and filtered. The solvent is distilled off to obtain 1.7 g (2) (m.p. ) substances. Yield 97 based on the reacted starting product. Thus, this method allows to obtain target products with higher yields, with high selectivity, using a simple experimental method, and require the use of alkyl hydrazinoe, which are expensive compounds. and hardly obtainable without using carcinogenic compounds ...

Claims (3)

Формула изобретени  1. Способ получени  замещенных семикарбазонов или карбалкокси гид3OHOI3 общей фopмyJ7ы IClaims 1. Method for producing substituted semicarbazones or carbalkoxy hydro3OHOI3 total formula Tii-CH-N ii-eoY , вTii-CH-N ii-eoY, in где ч - NH или where h is NH or R - алкил С -С, пропаргил, CHi-CH СН., R is alkyl C — C, propargyl, CHi — CH CH., R - - или фенил, отличающийс  тем, что с целью увеличени  выхода целевых продуктов, а также расширени  универсальности способа, соединение общей формулы I tR - or phenyl, characterized in that in order to increase the yield of the target products, as well as expand the versatility of the method, the compound of the general formula I t N-NH-coYy  N-NH-coYy где R.. и Ч имеют указанные выше значени ,where R .. and H are as defined above, подвергают взаимодействию с галоидом или Сульфатом общей формулы IIIsubjected to interaction with halogen or sulphate of general formula III R-X, где R имеет указанные выше значени ;R-X, where R is as defined above; или RS04, or RS04, в присутствии щелочного рсновани  в апротоннрм пол рном растворителе при темпера.туре 50-60 С в течение З- ч.in the presence of an alkaline solution in an aprotic polar solvent at a temperature of 50-60 ° C for 3 hours. 2.Способ по п. 1,отЛичающ И и с   тем, что в качестве щелочного основани  используют карбонат кали  или NaOH.2. The method according to claim 1, dividing and using potassium carbonate or NaOH as the alkaline base. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с   тем, что в качестве апротонного пол рного растворител  ис71003753 83. The method according to claim 1, of which it is so that with an aprotic polar solvent it is used; пользуют метиленхлорид, диметил-2. Organic synthesis, CoEtectrve,use methylene chloride, dimethyl-2. Organic synthesis, CoEtectrve, формамид.vot 11, 395, 1950.formam.vot 11, 395, 1950. Источники информации,Information sources, прин тые во внимание при экспертизе3. Е.Н. Rodd Chemistry of carbontaken into account in the examination3. E.N. Rodd Chemistry of carbon 1. Патент США № 29l75 5,5 Compound, voj. I 8, 1952, 918-9191. US Patent No. 29l75 5.5 Compound, voj. I 8, 1952, 918-919 КЛ. 260-583, опублик. 1957.(прототип).CL 260-583, pub. 1957. (prototype).
SU792789703A 1978-07-28 1979-07-27 Process for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones SU1003753A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT26231/78A IT1097754B (en) 1978-07-28 1978-07-28 PREPARATION OF 2-ALCHIL-SEMICARBAZONI AND 2-ALCHIL-CARBALCOSSI-IDRAZONI

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1003753A3 true SU1003753A3 (en) 1983-03-07

Family

ID=11219003

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792789703A SU1003753A3 (en) 1978-07-28 1979-07-27 Process for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5520778A (en)
DE (1) DE2930169A1 (en)
GB (1) GB2027705B (en)
IT (1) IT1097754B (en)
SU (1) SU1003753A3 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56139246A (en) * 1981-03-16 1981-10-30 Ono Naifu Seisakusho:Kk Caulking machine
DE3624349A1 (en) * 1986-07-17 1988-01-28 Schering Ag SUBSTITUTED HYDRAZONE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL

Also Published As

Publication number Publication date
IT7826231A0 (en) 1978-07-28
GB2027705A (en) 1980-02-27
GB2027705B (en) 1982-11-10
IT1097754B (en) 1985-08-31
JPS5520778A (en) 1980-02-14
DE2930169A1 (en) 1980-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182666B (en) Process for preparing cyclobutanone derivatives
DE2024694B2 (en) Process for the preparation of 3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-ones
SU1003753A3 (en) Process for producing substituted semicarbazones or carbalkoxyhydrazones
US4131617A (en) Preparation of new isobutylramide derivatives
CH479552A (en) Process for the preparation of ketimines
US4786747A (en) Substituted benzamides
RU2007402C1 (en) Method of 2-azabicyclo(2,2,1)hept - 5 - en - 2 - acetic acid derivatives synthesis
GB2176187A (en) 1-cycloalkene-1-carboxamides and processes for the preparation thereof
KR100743278B1 (en) Process for the production of 9-cis retinoic acid
US4096170A (en) Preparation of esters
RU2571417C2 (en) Method of producing n-substituted 2-amino-4-(hydroxymethylphosphenyl)-2-butenoic acid
US4236017A (en) Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones
EP0242001B1 (en) Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides
US4731479A (en) N-sulfamyl-3-halopropionamidines
US5081301A (en) Hydroxylamine derivatives which are intermediates for making herbicidal compounds
JP2561480B2 (en) Process for producing 4,6-dialkoxy-2-alkylthiopyrimidines
EP0782991A1 (en) Process for the preparation of 2-substituted 5-chloroimidazole-4-carbaldehydes
KR100362353B1 (en) 2-substituted 5-chloroamidazole
US3636089A (en) Production of aromatic dithiocarboxylic acids
US2800509A (en) Magnesium sulfate desiccant in synthesis of propene-1, 3-diamines
US4898942A (en) Process for manufacturing diazinon
US3129257A (en) Novel sulfonylhydrazones of cyclic halovinyl aldehydes
JP2659587B2 (en) 4-aziridinyl pyrimidine derivatives and their production
EP0118082B1 (en) Phenoxyacetylenes and process for their preparation
NL7904774A (en) PROCESS FOR PREPARING N, N&#39;-DI-SUBSTIATED 2-Naphthalene-ethanimidamides.